170429. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus helyettesítőt tartalmazó ditiánszármazékok előállítására
15 170429 16 2-(4-etoxi-3-metoxi-fenil)-m-ditián-1,1,3',3-tetraoxid, op.: 242-244 C° (aceton-acetonitril elegyből), m-(m-ditián-2'-il)-benzonitril-1,1,3,3-tetraoxid, op.: 259-260 C° (jégecet-víz elegyből), 6-m-ditián-2'-il-1,4-benzodioxán-1,1,3,3--tetraoxid, op.: 232 C° (bomlás, jégecet-víz elegyből), 2-(4-metoxi-m-tolil)-m-ditián-l ,1,3,3-tetraoxid, op.: 225-227 C° (jégecet-víz elegyből). 3. példa, Szulfonáló lombikban argon-atmoszférában 19,2 g 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-m-ditiánt (az 1. példa szerinti eljárással előállított termék) és 200 ml tetrahidrofuránt —60C°-ra hűtünk és lassan 33 ml butil-lítium hexános oldatával elegyítjük. Az elegyet 2 órán át —20C°-on keverjük, majd 15 perc alatt -70C°-on 18 g N-(3-klór-propil)-3,4-dimetoxi-N-metil-fenil-etilaininnak 200 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet mélyhűtőszekrényben -20 C°-on 18 órán át, majd szobahőmérsékleten 3 órán át állni hagyjuk. A reakció-oldatot vízbe öntjük és éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres extraktokat 3 x 250 ml 1 n sósavval extraháljuk. A savas extraktokat 3 n nátriumhidroxid-oldattal 12 fölötti pH-értékre lúgosítjuk, majd a kiváló olajat éterrel extraháljuk. A szerves extraktokat magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maiadékot (30g) etilacetátban felvesszük és éteres hidrogénbromiddal elegyítjük. A kiváló csapadékot etanolból átkristályosítjuk. A kapott N-(3,4-dimeto_xi-fenil-e til)-2-(3,4-di meto xi-fenü)-N-me til-m-ditián-2-propilamin-hidrogénbromid 170-172 C°-on olvad. Analízis: C26 H 3 7N0 4 S 2 • HBr képletre számított: C = 54,54%, H = 6,69%, N = 2,45%, Br = 13,95%, talált: C = 54,54%%, H = 6,74%, N = 2,31%, Br = 14,05%. A kiindulási anyagként felhasznált N-(3-klór-propil)-3,4-dimetoxi-N-metil-feniletilamint a következőképpen állíthatjuk elő: 292,5 g N-metil-homoveratrilamint 1000 ml dimetilformamidban oldunk és 415 g vízmentes káliumkarbonátot adunk hozzá. Az elegyet 5 C°-on keverjük, majd 237 g 1,3-bróm-klór-propánnak 500 ml dimetilformamiddal képezett oldatával elegyítjük, további 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük és 6 liter vízbe öntjük. A kiváló olajat 3x2 liter éterrel extraháljuk. A szerves extraktokat magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajat higanydiffúziósszivattyúval 0,005 Hgmm nyomáson 69-70 C°-on ledesztilláljuk. 206,7 g N-(3-klór-propil)-3,4-dimetoxi-N-metil-fenil-etilamint kapunk. Fp.: 69—70 C°/0,005 Hgmm. A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyü-5 leteket állítjuk elő: N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(m-metoxi-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, 10 op.: 113-115 C° (acetonból), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(3,4,5--trimetoxi-fenii)-N-metil-m-ditián-2--propilamin-hidroklorid op.: 147-150 C° (acetonból), 15 N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(p-metoxi-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, op.: 160-161 C° (acetonból), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(o-metoxi-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, 20 op.: 151-152 C° (acetonból), 2-(p-klór-fenil)-N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, op.: 137-139 C° (acetonból), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-2-fenil-m-25 -ditián-2-propilamin-hidroklorid, op.: 170-172 C° (acetonból), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-2-(3,4--metiléndioxi-fenil)-m-ditián-2--propilamin-hidroklorid, 30 op.: 139-141 C° (acetonból), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-2-(p-tolil)-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, , op.: 139-141 C° (acetonból), 2-(m-klór-fenil)-N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-35 -N-metil-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, op.: 108-110 C° (acetonból), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(3,5-dimetoxi-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-oxalát (1:1) 40 op.: 155-156 C° (acetonból), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(p-dimetilamino-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, op.: 183-184 C° (acetonból), 45 N<3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-2-(2-naftil)-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, op.: 195-196 C° (acetonból), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-2-(2,4,5--trimetoxi-fenil)-m-ditián-2-50 -propilamin-hidroklorid op.: 156-158 C° (acetonból), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(p-fluor-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, op.: 138-139 C° (acetonból), 55 2-(4-bifenilil)-N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-oxalát (1:1) op.: 167-169 C° (acetonból), N-(p-klór-fenil-etil)-N-metil-2-fenil-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid 60 op.: 145-147 C° (acetonból), 2-fenil-m-ditiánból és N-(3-klór-propil)-4-klór-N-metil-feniletilaminból álh'tjuk elő, N-metil-N-feniletil-2-fenil-m-ditián-2--propilamin-hidroklorid, 65 op.: 136-137 C° (acetonból), 8
