170429. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus helyettesítőt tartalmazó ditiánszármazékok előállítására
17 170429 18 2-fenil-m-ditián és N-(3-klor-propil)-N-metil-feniletilamin reakciójával állítjuk elő (fp.: 78-80 C°/0,001 Hgmm), N-(3,4-dimetoxi-feniletil)-N-metil-2-fenil-m--ditián-2-etilamin-hidroklorid, op.: 172-174 C° (acetonból), 2-fenil-m-ditián és N-(2-klóretil)-3,4--dimetoxi-N-metil-feniletilamin reakciój ával állítjuk elő, N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-2-(2-tienil)-m-ditián-2-propilamin-hidroklorid, op.: 138-140 C° (acetonból), Racém N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(3,4--dimetoxi-fenil)-N,/3-dimetil-m-ditián-2--propilamin-oxalát (1:1) op.: 138-139 C° (aceton-etilacetát elegyből), 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-m-ditián és N-(3-klór-2-metil-propil)-3,4-dimetoxi-N-metil-feniletilamin reakciójával állítjuk elő, 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-butil]-N-metil: m-ditián-2--propilamin. 4. példa 35,2 g 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-m-ditián-l,l,3,3-tetraoxidot (a 2. példa szerint előállított termék) 180 ml vízmentes dioxánban szuszpendalunk és 2,53 g nátriumot adunk hozzá. Az elegyet argon-atmoszférában 20 órán át melegítjük, miközben a nátrium teljesen oldatba megy. Ezután szobahőmérsékleten 27,2 g N-(3-klór-propil)-3,4-dimetoxi-N-metil-feniletilamint (a 3. példa szerint előállított vegyület) adunk hozzá, a zavaros oldatot 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása melett forraljuk. A reakcióelegyet jegesvízbe öntjük és etilacetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített etilacetátos extraktokat 1 n sósavval háromszor extraháljuk. A savas extraktokat meglúgosítjuk és kloroformmal háromszor extraháljuk. A kloroformos extraktokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kristályos maradékot metanolból átkristályosítjuk. 143-145 C°-on olvadó kristályokat kapunk. A kapott bázist hidrokloriddá történő átalakítás céljából acetonban oldjuk és jégfürdőben 20 ml dioxános sósavval elegyítjük. A kristályos sót leszűrjük, és 1 :3 arányú acetonitril-aceton elegyből átkristályosítjuk. A kapott N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(3,4-dimetoxi-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-l,l,3,3-tetraoxid-hidrokloridot magas vákuumban 120C°-on egy éjjelen át állni hagyjuk. 38,9 g terméket kapunk, mely 167-169 C°-on olvad. Analízis: talált: C = 52,74%, N = 2,36%, H = 6,47%, Cl = 5,99%, S = 10,83%, talált: C =52,58%, N =2,16%, H = 6,58%, Cl = 6,19%, S =10,53%. 5 A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: N{3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-2-(2-naftil)-10 -m-ditián-2-propilamin-1,1,3,3-tetraoxid-oxalát (1:1), op.: 190—191 C° (aceton-metanol elegyből), N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-2-(3,4,5-15 -trimetoxi-fenil)-m-ditián-2-propilamin-1,1,3,3-tetraoxid-oxalát (1 : 1), op.: 146-148 C° (aceton-etilacetát elegyből), 20 2-(m-bróm-fenil)-N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-N-metil-m-ditián-2-propil-amin-l ,1,3,3--tetraoxid-hidroklorid, op.: 158—160 C° (metanolos sósavból és etilacetátból), 25 2-(m-nitro-fenil) -N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)--N-metil-m-ditián-2-propilamin-l,1,3,3--tetraoxid-hidroklorid, op.: 212-214 C° (acetonból), 30 N-(3,4-dimetoxi-feniletil)-2-(p-fluor-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-1,1,3,3--tetraoxid-hidroklorid, op.: 234-236 C° (metanolból), 35 N-(3,4-dimetoxi-fenil-etü)-N-metil-2-fenil-m-ditián-2-propilamin-l, 1,3,3--tetraoxid-hidroklorid, op.: 149 C° (bomlás, metanolból), 40 N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(3,4-dimetoxi-fenil)-N-etil-m-ditián-2-propilamin-1,1,3,3-tetraoxid-oxalát (1 :1) op.: 177-179 C° (etanolból és acetonból), 45 e vegyületet 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-m-ditián-1,1,3,3-tetraoxid és N-(3-klór-propil)--3,4-dimetoxi-N-etil-feniletilamin reakciójával állítjuk elő, 50 N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(4-izopropil-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-1,1,3,3-tetraoxid-hidroklorid, op.: 225-227 C° (dioxános sósav és etilacetát elegyéből), 55 N-(3,4-dimetoxi-fenil-etil)-2-(3-trifluormetil-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-1,1,3,3-tetraoxid-oxalát, op.: 128-130 C° (acetonból), 60 N,2-bisz-(3,4-dimetoxi-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-1,1,3,3-tetraoxid, 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-butil]-m-ditián-2-propilamin-65 -1,1,3,3-tetraoxid, 9
