170429. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus helyettesítőt tartalmazó ditiánszármazékok előállítására
13 2-(o-metoxi-fenil)-m-ditián, op.: 126-127 C , diklórmetán-izopropiléter elegyből történő kristályosítás után), 2-fenil-m-ditián, op.: 72—73 C (diklórmetán-izopropiléter elegyből), 2-(p-klór-fenil)-m-ditián, op.: 87-88 C° (diklórmetán-izopropiléter elegyből), 2-(m-metoxi-fenil)-m-ditián, op.: 62-63 C° (izopropiléterből), 2-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-m-ditián, op.: 88-89 C° (diklórmetán-izopropiléter elegyből), 2-(m-klór-fenil)-m-ditián, op.: 63-63 C° (ciklohexánból), 2-(3,5-dimetoxi-fenil)-m-ditián, op.: 90-91 C° (ciklohexánból), p-(m-ditián-2-il)-N,N-dimetil-anilin, op.: 118—119 C° (ciklohexánból) 2-(m-nitro-fenil)-m-ditián, op.: 117-118 C° (diklórmetán-metanol elegyből), 2-(3,4-metiléndioxi-fenil)-m-ditián, op.: 86-87 C° (ciklohexánból), 2-p-tolil-m-ditián, op.: 89-90 C° (éter-hexán elegyből), 2-(m-bróm-fenil)-m-ditián op.: 78—79 C° (ciklohexánból), 2-(2-naftil)-m-ditián, op.: 110-111 C° (ciklohexánból), 2-(2,4,5-trimetoxi-fenil)-m-ditián, op.: 156-157 C° (diklórmetán-metanol elegyből), 2-(p-fluor-fenil)-m-ditián, op.: 105-106 C° (ciklohexánból), 2-(4-bifenilil)-m-ditián, op.: 148-151 C° (tetrahidrofurán-ciklohexán elegyből), 2-(a,a,a-trifluor-p-tolil)-m-ditián, op.: 103-104 C° (ciklohexánból), 2-(l-naftil-m-ditián, op.: 147-148 C° (ciklohexánból), 2-(3-benziloxi-4-metoxi-fenil)-m-ditián, op.: 168-170 C° (ciklohexánból), 2-(4-benziloxi-3-metoxi-fenil)-m-diüán, op.: 118-119 C° (ciklohexánból), 2-(2-tienil)-m-ditián, op.: 74-75 C° (ciklohexánból), 2-(a,a,a-trifluor-m-tolil)-m-ditián, op.: 69-71 C° (heptánból), 2-(p-izopropil-fenil)-m-ditián, op.: 58-59 C° (hexánból), 2-(3,4-xilil)-m-ditián. op.: 74-75 C° (petroléterből), 2-(3-butoxi-4-metoxi-fenil)-m-ditián, 2-(4-etoxi-3-metoxi-fenil)-m-ditián, op.: 88-90 C° (metilénklorid-izopropiléter elegyből), m-(m-ditián-2-il)-benzonitril, op.: 84—86 C° (izopropiléterből), 6-m-ditián-2-il-l,4-benzodioxán, op.: 140-142 C° (metilénklorid-izopropiléter elegyből), 2-(4-metoxi-m-tolil)-m-ditián, op.: 75-77 C° (ciklohexánból). 170429 ,„ 14 2. példa 60 g 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-m-ditiánt (az 1. példa szerint előállított termék) 470 ml jégecetben ol-5 dunk és szobahőmérsékleten 235 ml 30%-os jégecettel elegyítünk, miközben az oldat hőmérséklete, mintegy 40C°-ra emelkedik. Az oldatot szobahőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk. Az elegyet 2 órán át 100C°-on melegítjük, majd szobahőmér-10 sékletre való lehűlés után a kiváló kristályos anyagot szűrjük, kevés jégecettel mossuk, vákuumban 60 C°-on egy éjjelen át szárítjuk és acetonitrilből átkristályosítjuk. 57,1 g 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-m-ditián-1,1,3,3-tetraoxidot kapunk. Op.: 15 243-245 C°. A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 2-(m-bróm-fenil)-m-ditián-l,l,3,3-tetraoxid 20 op.: 230-231 C° (acetonitrilből), 2-(p-fluor-fenil)-m-ditián-1,1,3,3-tetraoxid, op.: 283-284 Cp (acetonitrilből), 2-(m-nitro-fenil)-m-ditián-l ,1,3,3-tetraoxid, op.: 256-257 C° (acetonitrilből), 25 2-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-m-ditián-l ,1,3,3--tetraoxid, op.: 310 C° (acetonitrilből), 2-(2-naftil)-m-ditián-l ,1,3,3-tetraoxid, op.: 277-278 C° 30 (aceton-acetonitril elegyből), 2-p-tolil-m-ditián-l,l,3,3-tetraoxid, op.: 284-285 C° (acetonitrilből), 2-(4-benziloxi-3-metoxi-fenil)-m-ditián-35 -1,1,3,3-tetraoxid, op.: 220-223 C° (aceton-acetonitril elegyből), 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-l,3-diíiolán-l,1,3,3--tetraoxid, 40 op.: 194-196 C° (aceton-acetonitril elegyből), 2-(3,4-metiléndioxi-fenil)-m-ditián- 1,1,3,3-tetraoxid, op.: >300C° 45 (aceton-acetonitril elegyből), 2-(2, -tienil)-m-ditián-l,l,3,3-tetraoxid, op.:>300C° (aceton-acetonitril elegyből), 2-(3,4-diklór-fenil)-m-ditián-1,1,3,3-tetraoxid, 50 op.: 254-255 C° (jégecet-víz elegyből), 2-(a,a,a-trifluor-m-tolil)-m-ditián-1,1,3,3-tetraoxid, op.: 239-242 C° 55 (jégecet-víz elegyből), 2-(p-izopropil-fenil)-m-ditián- 1,1,3,3-tetraoxid, op.: 204-205 C° (acetonitril-etanol elegyből), 2-(3,4-xilil)-m-ditián- 1,1,3,3-tetraoxid, 60 op.: 268-269 C° (acetonitril-metanol elegyből), 2-(3-butoxi-4-metoxi-fenil)-m-ditián-1,1,3,3-tetraoxid, op.: 225-227 C° 65 (jégecet-víz elegyből), 7
