170420. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indán-származékok előállítására
7 170420 8 és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után kapott 137 g maradékot vákuumban desztilláljuk, így 105,5 g (2-izopropil-indán-5-il)-metü-ketont állítunk elő fehér kristályok alakjában, melyek nagyon alacsony hőmérsékleten (<40 C°) olvadnak. Forráspont: 121-125 C°/1,5 Hgmm. 5. példa a-(2-Izopropil-indán-5-il)-etanol [(XII) általános képletű vegyület, mely képletben Rt és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropil-csoport és R3 jelentése metil-csoport] 105,5 g (2-izopropil-indán-5-il)-metil-keton 600 ml metanollal készített oldatához kis részletekben 25,6 g káliumbórhidridet adagolunk. A reakcióelegyet a laboratórium hőmérsékletén mágneses keverővel 3 órán át keverjük, majd vákuumban betöményítjük, a betöményített elegyhez jeget adunk és a szerves termékeket éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat vízzel mossuk és nátriumkloridon szárítjuk, majd az étert elpárologtatjuk. így 106 g a-(2-izopropil-indán-5-ii)-etanolt állítunk elő, melyet nyers állapotban használunk fel a következő művelethez. 6. példa a-(2-Izopropil-indán-5-il)-etilklorid 106 g a-(izopropil-indán-5-il)-etanol 500 ml benzollal készített oldatához 2 óra alatt mágneses keverés közben 70 ml tionilkloridot adagolunk. A reakcióelegyet a környezet hőmérsékletével megegyező hőmérsékleten 15 percen át keverjük, majd jégre öntjük. A benzolos fázist elkülönítjük és az anyalúgot éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízzel 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk és végül nátriumszulfáton szárítjuk. A szerves oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a párlási maradékot vákuumban desztilláljuk. így 104,1 g a-(2-izopropil-indán-5-il)-etilkloridot állítunk elő olaj formájában. Forráspont: 132—136 C°/l,5 Hgmm. 7. példa (2-Izopropil-indán-5-il)-2-metil-acetonitril [(IV) általános képletű vegyület, mely képletben RÍ és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropil-csoport és R3 jelentése metil-csoport] 24,3 g nátriumcianid 210 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatához 104,1 g a-(2-izopropil-indán-5--il)-etilklorid 70 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatát adjuk cseppenként. A hozzáadás befejeztével a reakcióelegyet 4 1/2 órán át 70-80 C°-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyet hűtjük, víz és jég keverékét adjuk hozzá, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vízzel alaposan mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az éter elpárologtatása után kapott maradékot vákuumban desztilláljuk, 5 így 74,1 g (2-izopropil-indán-5-il)-2-metil-acetonitrilt állítunk elő olaj formájában. Forráspont: 135-150 C°/l,5 Hgmm. 8. példa 10 (2-Izopropil-indán-5-il)-2-metil-ecetsav [(I) általános képletű vegyület, mely képletben Rí és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopro-15 pil-csoport, R3 jelentése metil-csoport, Y jelentése —C00R4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése hidrogénatom] 74,1 g (2-izopropil-indán-5-il)-2-metil-acetonitril 20 185 ml etanollal készített oldatát, amelyhez 74 g káliumhidroxidot és 185 ml vizet adtunk, 12 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyhez jeget és vizet adunk és a semleges terméket éterrel extraháljuk. 25 A hideg anyalúgot megsavanyítjuk és a savat éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az étert elpárologtatjuk, a maradékot petroléterből átkristályosítjuk, így 50,6 g (2-izopropil-30 -indán-5-il)-2-metil-ecetsavat állítunk elő fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 81-83 C°. 35 9. példa (2-Izopropü-indán-5-il)-tioecetsav-morfolid [(XI) általános képletű vegyület, mely képletben 40 Rí és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropil-csoport, az —NR5 R 6 általános képletű csoport jelentése morfolino-csoport] 100 g (2-izopropil-indán-5-il)-metil-keton, 22,2 g 45 kén és 75 g morfolin elegyét 12 órán át 140C°-on hevítjük. A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük, majd 200 ml 95%-os etanollal hígítjuk. A képződött kristályokat elkülönítjük és kevés hideg 95%-os etanollal mossuk. így 95 g (2-izopro-50 pil-indán-5-il)-tioecetsav-morfolidot állítunk elő világos sárga kristályok alakjában. Olvadáspont: 120 C°. 10. példa 55 (2-Izopropil-indán-5-il)-ecetsav [(I) általános képletű vegyület, mely képletben R r, és R3 jelentése hidrogénatom, R 2 jelentése izo-60 propil-csoport, Y jelentése —COOR4 általános képletű csoport, mely képletben R4 jelentése hidrogénatom]. 95 g (2-izopropil-indán-5-il)-tioecetsav-morfolid 65 125 ml ecetsav és 175 ml sósav (d: 1,18) elegyével 4
