170419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indán-származékok előállítására
5 170419 6 A találmány szerinti eljárást az alább felsorolt kiviteli példák szemléltetik anélkül, hogy oltalmi körünket azokra korlátoznánk. 1. példa 5 (l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsav-etilészter (V általános képletű vegyület, mely képletben Rt és R2 jelentése metil-csoport, X jelentése hidrogén- 10 atom) 78 g 1,3-dimetil-indán és 83,5 g klór-oxálsav-etilésztert 300 ml metilénkloriddal készített oldatát 1 óra alatt 125g alumíniumklorid, 300 ml metilén- 15 kloriddal készített szuszpenziójához hűtés és keverés közben hozzáadagoljuk úgy, hogy a reakcióelegy belső hőmérséklete 5 C° legyen. Az elegyet ezután 2 órán át a laboratórium hőmérsékletével megegyező hőmérsékleten keverjük, majd 20 2 kg jégre öntjük és sósav-oldattal pH: 3 értékig savanyítjuk. A metilénkloridos fázist elkülönítjük és az ariyalúgot metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos fázisokat egyesítjük, telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk és nátriumszulfáton 25 szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 119 g (1,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsav-etilésztert állítunk elő olaj alakjában, amelyet minden további nélkül nyers termék alakjában a következő műveleteknél felhasználunk. 30 2. példa (l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsav (VI általános képletű vegyület, mely képletben Rx és R2 jelentése metil-csoport, X jelentése hidrogénatom) 119 g (l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsav-etilészter 40 600 ml etanollal készített oldatát 20,5 g nátriumkarbonát 600 ml vízzel készített oldatával kezeljük, és az elegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet ezután hűtjük, 300 ml vízzel hígítjuk és 0 C°-on 45 10%-os vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A reakcióelegyet kloroformmal extraháljuk, majd telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk, így 50 77g (l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsavat állítunk elő. Forráspont: 170 C°/l,5 Hgmm. 3. példa 55 (1,3-dimetil-5-indanil)-ecetsav (I általános képletű vegyület, mely képletben Rí és R2 jelentése metil-csoport, R 3 és X jelentése hidrogénatom, Y jelentése -COOR4 általános 60 képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése hidrogénatom) 12 g (l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsav és 25 ml hidrazinhidrát elegyét 30 percen át visszafolyató 65 hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet 70C°-ra hűtjük, és kis részletekben 15 g szilárd káliumhidroxid pasztillát adagolunk hozzá. A hozzáadás befejeztével a reakcióelegyet másfél órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a fölöslegben levő hidrazinhidrátot vákuumban elpárologtatjuk. Az oldatot hűtjük és 0 C° hőmérsékleten 10%-os vizes sósavoldattal savanyítjuk. Az így kapott csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. Toluolból történő átkristályosítás után 7,7 g (l,3-dimetil-5-indanil)-ecetsavat kapunk, fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 116-117 C°. 4. példa (6-klór-l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsavetilészter (V általános képletű vegyület, mely képletben Rj és R2 jelentése metil-csoport és X jelentése klóratom) Az 1. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 50g l,3-dimetil-6-klór-indánból és 43 g klór-oxálsav-etilészterből indulunk ki és így 80g (6-klór-l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsav-etilésztert állítunk elő olaj formájában, amelyet nyers termékként használunk fel a következő műveletekhez. 5. példa (6-klór-1,3-dimetil- 5-indanil)-glioxilsav (VI általános képletű vegyület, mely képletben Rt, R2 metil-csoport és X jelentése klóratom) A 2. példában leírt eljárás szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 80 g (6-klói>l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsav-etilészterből indulunk ki, és így 61 g ( 6-klór-l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsavat állítunk elő halványsárga kristályok alakjában. Olvadáspont: 170-173 C°. 6. példa (6-klór-l,3-dimetil-5-indanil)-ecetsav (I általános képletű vegyület, mely képletben R! és R2 jelentése metil-csoport, R 3 jelentése hidrogénatom, X jelentése klóratom, és Y jelentése —COOR4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése hidrogénatom). A 3. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 20 g (6-klór-1,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsavból indulunk ki, és így toluolból történő átkristályosítás után 10,5 g ( 6-klór-1,3-dimetil-5-indanil)-ecetsavat állítunk elő fehér kristályok formájában. Olvadáspont: 158-160 C°. 3
