170419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indán-származékok előállítására
170419 8 7. példa (2-izopropil-5-indanil)-glioxilsav-etilészter (V általános képletű vegyület, mely képletben Rj és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropil-csoport) Az 1. példában leírt eljárás szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 43 g 2-izopropil-indánból és 42,7 g klór-őxálsav-etilészterből indulunk ki, és így 69 g (2-izopropil-5-indanil)-glioxilsav-etilésztert állítunk elő olaj formájában, amelyet nyerstermék alakban használunk fel a következő műveletekhez. 8. példa 2-(2-izopropil-5-indanil)-glioxilsav (VI általános képletű vegyület, mely képletben R! és X jelentése hidrogénatom, R2 izopropil-csoport) A 2. példában leírt eljárás szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 69 g (2-izopropil-5-indanil)-glioxilsav-etilészterből indulunk ki, és így 58 g 2-(2-izopropil-5-indanil)-glioxilsavat állítunk elő világossárga kristályok alakjában, melyet hexán-ciklohexán 50 :50 arányú elegyéből kristályosítunk át. Olvadáspont: 55-60 C°. 9. példa (2-izopropil-5-indanil)-ecetsav (I általános képletű vegyület, mely képletben R lt R3 és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropil-csoport és Y jelentése -C00R4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése, hidrogénatom) A 3. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 20 g (2-izopropil-5-indanil)-glioxilsavból indulunk ki és így hexánból történő átkristályosítás után 11 g (2-izopropil-5-indanil)-ecetsavat állítunk elő fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 80-81 C°. 10. példa (1 -ciklohexil-5-indanil)-glioxilsav-etilészter (V általános képletű vegyület, mely képletben R 2 és X jelentése hidrogénatom, és R! jelentése ciklohexil-csoport) Az 1. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 70 g 1-ciklohexil-indánból és 54,6 g klór-oxálsav-etilészterbó'l indulunk ki, és így 110 g (l-ciklohexil-5-indanil)-glioxilsav-etilésztert alítunk elő olaj alakjában, amelyet nyerstermékként használunk fel a következő műveletekben. 5 11. példa (1 -ciklohexil-5-indanil)-glioxilsav 10 (VI általános képletű vegyület, mely képletben R2 és X jelentése hidrogénatom és Rt jelentése ciklohexil-csoport) A 2. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a 15 különbséggel, hogy 110 g (l-ciklohexil-5-indanil)-glioxilsav-etilészterből indulunk ki, és így 90 g (l-ciklohexil-5-indanil)-glioxilsavat állítunk elő olaj alakjában, melyet nyers termék alakjában használunk fel a következő műveletekben. 12. példa 25 (l-ciklohexil-5-indanil)-ecetsav (I általános képletű vegyület, mely képletben R 2, R3 és X jelentése hidrogénatom, Rí jelentése ciklohexil-csoport és Y jelentése -COOR4 általános 30 képletű csoport, mely utóbbi képletben R» jelentése hidrogénatom) A 3. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 30 g l-ciklohexil-5-indanil-gli-35 oxilsavból indulunk ki és így pentánból történő átkristályosítás után 15,19 g (l-ciklohexil-5-indanil)-ecetsavat állítunk elő fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 75-78 C°. 13. példa 45 2-hidroxi-2-metil-(l ,3-dimetil-5-indanil)-ecetsav (VII általános képletű vegyület, mely képletben Rí, R2 és R 3 jelentése metil-csoport és X 50 jelentése hidrogénatom) 34,2 g magnéziumból 75 ml éterben 105 ml metiljodid 200 ml éterrel készített oldatával Grignard-reagenst készítünk, melyet cseppenként 55 65,5 g (l,3-dimetil-5-indanil)-glioxilsav 900 ml éterrel készített és jéggel hűtött oldatához adagolunk cseppenként. A hozzáadás 1 órán át tart. A reakcióelegyet a laboratórium hőmérsékletével megegyező hőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 60 2 kg jégre öntjük és lO^os vizes sósav-oldattal savanyítjuk. Az elegyet etilacetáttal extraháljuk, majd vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 53 g 2-hidroxi-2-metil-(l,3-dimetil-5-indanil)-ecetsavat állítunk elő, melyet nyers 65 alakban használunk fel a következő műveletekhez. 4
