170406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azetidin-2-szulfénsav-szililészterek előállítására
170406 7 8 karbonil-2'-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsavtrimetilszililészter; 3-fenilacetamido-4-oxo-1 -[ 1 '-(2,2,2-triklóretoxikarbonil)-2, -metil-2'-propenil]-azetidin-2-szulfénsavtrietilszililészter; 3-trimetilszililamino-4-oxo-1 -(1 '-trimetilszilil-oxikarbonil-2'-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsavtrimetilszililészter; 3-(a-trimetilszililaminofenilacetamido-4-oxo-l-(r-pnitrobenziloxikarbonil^'-metil^'-propenifj-azetidin-2-szulfénsav-trimetilszililészter; 3-(2 '-tienil)-acetamido-4-oxo-1 -(1 '-benzhidriloxikarbonil-2'-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsavtrifenilszilil észter; 3-(4'-hidroxifenil)-acetamido-4-oxo-1 -(1 '-benziloxikarbonil -2'-metil-2 '-propenil)-azetidin-2-szulfénsavtributilszililészter; 3-szukcinimido-4-oxo-l-[r-(2-jód)-etiloxikarbonil-2'-metil-2'-propenil]-azetidin-2-szulfénsav-trifenilszililészter; 3-(3'-szidnon)-ace tamido-4-oxo-1 -(1 '-t-butoxi -karbonil-2'-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsavtrimetil-szililészter; 3-(a-trimetilszililoxifenil-acetamido)-4-oxo-l(1 '-p-hidroxibenziloxikarbonil-2 '-metil-2 '-propenilazetidin-2-szulfénsav-tiimetilszililészter; 3-(2',2'-dimetil-3'-trimetilszilil-5'-oxo-4'-fenilimidazoüdin-1 '-il)-4-oxo-1 -(1 '-trifenilszililoxikarbonil-2 - metil -2 '-propenil)-azetidin-2-szulfénsav-trimetilszililészter; 3-(2 '<furü)-acetamido-4-oxo-1 -[ 1 '-(9-fluorfeniloxikarbonil)-2'-metil-2'-propenil]-azetidin-2-szulfénsavtrimetilszililészter; 3-(4'-klórfenil)-acetamido-4-oxo-l-(r-p-metoxibenzilkarbonil-2, -metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsav-trietilszililészter; 3-formamido-4-oxo-l-(r-ftálimidometoxikarbonil-2'-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsav-trimetilszililészter; 3-(a benziloxikarbamido)-fenilacetil-4-oxo-l(r-p-metoxibenziloxikarbonil-2'-metil-2'-propenil)azetidin-2-szulfénsav-tripropilszililészter; 3-(3'-tolil)-acetamido-4-oxo-1 -(1 '-tetrahidropiraniloxikarbonil-2'-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsavtrimetilszililészter; 3-tiofenoxiacetamido-4-oxo-l-(r-benzhidriloxikarbonil- 2 '-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsavtrimetilszililészter; 3-(2'-pirrolil)-acetamido-4-oxo-l-(l'-etoxikarbonil-2'-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsav-trimetilszililészter; 3-(3'-tienil)-acetamido-4-oxo-l-(r-benziloxikarbonil-2'-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsavtiimetilszililészter; 3-[2'-(1 H-tetrazol-1 -il)-acetamido]-4-oxo-1-(l'-p-nitrobenziloxikarbonil-2'-metil-2'-propenil)azetidin-2-szulfénsav-trimetilszililészter; 1. példa 50 ml-es háromnyakú lombikba 752 mg (2 mM) 6-ftálimido-2,2-dirnetilpenám-l-oxid-3-karbonsav-metilésztert adunk, majd 10 ml benzolt, 0,26 ml (2 mM) trimetilklóiszilánt és 0,21 ml (1 mM) hexametildiszilazánt adunk hozzá. 16 órán át, keverés közben, 70 C° és 80 C° közötti hőmérsékleten, visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett melegítjük a reakcióelegyet. Ezután csökkentett nyomáson desztilláljuk az elegyet, amikor desztillációs maradékként 100%-os kitermeléssel 3-ftálimido-4-oxo-l -(1 '-metoxikarbonil-2'-5 metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsav-trimetilszililésztert kapunk. Elemanalízis C2 o H 24 N 2 0 6 Si képletre vonatkoztatva: 10 számított: C = 53,57; H = 5,39; N=6,25%; talált: C = 53,76; H = 5,55; N=6,42%. [a] y = -164,4° (benzolban). A termék ultraibolya abszorpciós spektrumában a 220 és 291 nyi-os hullámhosszakon látszik elnyelési 15 maximum (£ = 47 200, illetve 10 500). Infravörös spektrumában a 2990, 2930, 1770, 1760, 1735, 1715, 1390, 1245, 874, 845 és 705 cm-1 hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. Mágneses magrezonancia spektrum (ő): 0,05 (s, 20 9H), 2,04 (s, 3H), 3,84 (s, 3H), 5,07 (két s), 5,20 (6s, 1H), 5,84 (s, AB, 2H), 7,86 (m, 4H). MS m/e = 448,433, 359, 327,299,293,262, 239, 204,187,172,160,113,104,89,73. 25 2. példa 10 ml benzolban 376 mg 6-ftálimido-2,2-dimetilpen ám-l -oxid-3-karbonsav-metilésztert szuszpendálunk, és 0,25 ml N,0-bisz-(trimetilszilil)-acetamidot adunk a szuszpenzióhoz. 22 órán át 78 C° hőmérsék-30 léten, visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett melegítjük a reakcióelegyet. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük és csökkentett nyomáson, desztillációval eltávolítjuk az oldószert. Desztillációs maradékként barna színű, gumiszerű terméket kapunk, amely mágneses 35 magrezonancia spektruma szerint az előállítani kívánt trimetilszililészterrel azonos. 3. példa 50 ml-es háromnyakú lombikba 752 mg (2 mM) 40 6-ftálimido-2,2-dimetilpenám-l-oxid-3-karbonsavmetilésztert és 10 ml benzolt adunk. Az elegyet 0,26 ml (2 mM) trimetilklórszilánnal és 0,21 ml (1 mM) hexametildiszilazánnal egészítjük ki. Egy éjszakán át visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett melegítjük a 45 reakcióelegyet, majd szobahőmérsékletre hűtjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Desztillációs maradékként átlátszó, igen viszkózus folyadékot kapunk. A termékben infravörös abszorpciós spektruma szerint 0-laktám-gyűrű van. Az MS-analízis szerint az 50 m/e-értékek a következők: 448, 433, 389, 327, 359, 299, 293, 262, 239, 204, 187, 172-, 160, 152, 130, 120, 113, 104, 89 és 73. A termék mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt vegyülettel, a trimetilszililészterszármazékkal azonos. 55 4. példa 752 mg (2 mM) 6-ftálimido-2,2-dimetilpenám-loxid-3-karbonsav-metilészterből,- 393 g (3 mM) N-trimetilszililacetamidból és 10 ml benzolból készült 60 reakcióelegyet 78 C° hőmérsékleten 16 órán át visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett melegítünk. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük az elegyet és csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor desztillációs maradékként egy üvegszerű, szilárd halmazálla-65 potú terméket kapunk. A termék mágneses magrezo-4
