170406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azetidin-2-szulfénsav-szililészterek előállítására
9 170406 10 nancia spektruma szerint az előállítani kívánt trimetilszililészterrel azonos. 5. példa 50 ml-es háromnyakú lombikba 994 m (2 mM) 6- 5 ftálimido-2,2-dimetilpenári-l-oxid-3-karbonsav-p-nitrobenzilésztert, 10 ml benzolt, 0,26 ml (2 mM) trimetilklórszilánt és 0,21 ml (1 mM) hexametildiszilazánt adunk. Visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett, keverés közben, 16 órán át, 78 C° és 80 C° közötti 10 hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet. A kevés szilárd halmazállapotú terméket szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor száraz desztillációs maradékként sárga színű, gumiszerű terméket kapunk. Ez, infravörös abszorpciós és mág- 15 neses magrezonancia spektruma szerint a 3-ftálimido-4-oxo-1 -(1 '-p-nitrobenziloxikarbonil-2 '-metil-2 '-propenil)-azetidin-2-szulfénsav-trimetilszililészterrel azonos. A termék mágneses magrezonancia spektruma (CDC13 ) (6): 0,05 (s, 9H), 2,09 (s, 3H), 5,14 (s, IH), 20 5,33 (két s, 2H), 5,37 (s, 2H), 5,97 (s, 2H), 7,86 (s, 4H), 7,91 (q, 4H), J=90 és 40). Infravörös abszorpciós spektrumában (CHC13 ) a 3050, 2960, 1840, 1785, 1725, 1640, 1500,1100 és 846 cm-1 hullámhosszakon látszik jellemző elnyelési 25 maximum. 6. példa 50 ml benzolhoz 1,75 g (5 mM) 6-ftálimido-2,2-dimetilpenam-l-oxid-3-karbonsavat, 1,3 ml (10 mM) 30 trimetilklórszilánt és 1,05 ml (5 mM) hexametildiszilazánt adunk. Visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett 4.5 órán át melegítjük a reakcióelegyet (78—80 C°). Ezután szobahőmérsékletre hűtjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor desztillációs maradék- 35 ként közel 100%-os kitermeléssel 3-ftálimido-4-oxo-l(l'-trimetilszililoxikarbonil-2'-metil-2'-propenií)azetidin-2'- szulfénsav-trimetilszililésztert kapunk. Elemanalízis C22 H M N 2 0 6 Si képletre vonatkoztatva: 40 számított: C = 52,15; H = 5,97; N = 5,53; S = 6,32%; mért: C = 51,98; H= 5,58; S = 6,18%. [a ]% = _45,5° (benzolban). A termék infravörös abszorpciós spektrumában 45 (CHCI3) a 3010, 2960, 1795, 1775, 1740, 1725, 1382, 1250, 1063, 844 és 707 cm ' hullámhosszakon figyelhető meg jellemző elnyelési maximum. Mágneses magrezonancia spektrum (CDC13 ) (6): 0,05 (s, 9H), 0,37 (s, 9H), 2,05 (s, 3H), 5,01 (s, IH), 50 5,12 (s, IH), 5,20 (s, IH), 5,84 (s, AB, 2H) és 7,84 (m,4H). MS m/e: 506, 491, 416, 401, 388, 300, 299, 232, 230,204,187,160,147, 132,114,104,73. 55 7. példa 250 ml-es háromnyakú lombikban 50 ml benzolt, 2.6 g (20 mM) N-trimetilszililacetamidot és 1,75 g (5 mM) 6-ftálimido-2,2-dimetilpenam -l-oxid-3-karbonsavat elegyítünk. 5 percen át keverjük a reakcióele- 60 gyet, amiután oldatot kapunk. Ezután visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett 5 órán át forraljuk (80 C°) a reakcióelegyet; a forráspontra lassan melegítjük fel az oldatot. Szobahőmérsékletre hűtjük, amikor kevés kristályos anyag válik ki az elegyből. Ezt szűréssel 65 eltávolítjuk, a szűrletet csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor száraz desztillációs maradékként, a termék mágneses magrezonancia spektruma szerint, 3-ftálimido-4-oxo-l -(1 '-trimetilszililoxikarbonil-2 '-metil-2 '- propenil)-azetid in-2 -szulfénsav-trimetilszililésztert kapunk. 8. példa 15 ml 40 C° hőmérsékletű vízmentes toluolban 380 mg (1 mM) 6-fenoxiacetamido-2,2-dimetilpenaml-oxid-3-karbonsav-metilésztert oldunk, az oldathoz ugyancsak 40 C° hőmérsékleten 330 mg (2 mM) N-trimetilszililacetamidot és 0,023 ml (0,2 mM) trimetilklórszilánt adunk. Visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett 5 órán át, 111 C° hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor desztillációs maradékként barna színű, gumiszerű terméket kapunk. A termék mágneses magrezonancia spektruma szerint a 3-fenoxiacetamido-4-oxo-l-(l'metoxikarb onil-2 '-metil-2'-propenil)-azetidin-2-szulfénsav-trimetilszililészterrel azonos. A termék mágneses magrezonancia spektruma (CDCI3): 0,05 (s, 9H), 2,04 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 3,54 (s, 2H), 5,07 (s, 2H), 5,47 (s, IH), 5,67 (q, J = 4,5 és 8,0, IH), 6,17 (d, J = 4,5, IH), 7,85 (d, J = 8,0, IH). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű azetidin-2-szulfénsavszililészterek előállítására, ahol az I általános képletben Rj mindegyike egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 1-6 szénatomos alkil-, 2,2,2-trihalogénetil-, nitrobenzil- vagy egy II általános képletű csoport, ahol Rí jelentése a fenti, és R3 hidrogénatom és R4 hidrogénatom, fenilacetil- vagy fenoxiacetilcsoport, vagy ahol R3 és R, azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kötődnek, együttesen egy ftálimidocsoportot vagy 2,2"dimetil-3-nitrozo-5-oxo- 4-fenilamidazolidin-1-il-csoportot alkot, azzal jellemezve, hogy egy megfelelő VII általános képletű 6-amino-2,2-dimetil-penam-3-karbonsav-származékot — ahol R2 , R 3 és R 4 a fent megadott -savas vegyület kizárása mellett valamely —Si (RO3 csoportot tartalmazó szililezőszerrrel reagáltatunk, ahol R! a fent megadott.(Elsőbbsége: 1973. május 8.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként olyan VII általános képletű vegyületet használunk, ahol R2 az 1. igénypontban megadott jelentésű és R 3 és R4 a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt 2,2-dimetil-3-nitrozo-5-oxo-4- fenilimidazolidin-1 -ilcsoportot alkot. (Elsőbbsége: 1973. április 12.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási . módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rí metilcsoport és R2, R 3 és R 4 az 1. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy egy olyan VII általános képletű vegyületekből indulunk ki, ahol R2, R 3 és R 4 az 1. igénypontban megadott, és trimetilszililcsoportot tartalmazó szililezőszert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1972. május 10.) 5
