170386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofenon-származékok előállítására
170386 3 4 d) valamely (X) általános képletű vegyületet -ahol Rí, R2, m és n jelentése a fenti és R 5 alkilcsoportot, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot, vagy árucsoportot, előnyösen fenilcsoportot jelent — valamely (XI) általános képletű aminnal - ahol R4 jelentése a fenti — reagáltatunk. A kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben savaddíciós sójává alakíthatjuk, vagy sójából felszabadíthatjuk. Az a) eljárásváltozat szerinti reakciót valamilyen alkalmas oldószerben foganatosítjuk. Alkalmas közömbös oldószerként például éterek, ketonok, aromás vagy alifás szénhidrogének vagy halogénezett szénhidrogének jönnek szóba. Az éterek közül alkalmas például a dioxán és a tetrahidrofurán, a ketonok közül alkalmas az aceton, metiletilketon és metilizobutilketon. Alkalmas aromás szénhidrogének például a benzol, toluol és xilol; alkalmas alifás szénhidrogének például a petroléter. A halogénezett szénhidrogének közül például kloroformot vagy széntetrakloridot alkalmazhatunk. Az a) eljárásváltozat szerinti reagáltatást 5 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Általában emelt hőmérsékleten dolgozunk, mert ez esetben a reakcióidő rövidebb. Oldószerként különböző oldószerek elej gyét is alkalmazhatjuk. Reakcióhőmérsékletként elő. nyösen a visszafolyató hűtő alkalmazásánál adódó hőmérsékletet választjuk meg. A reakció során felszabaduló hidrogénhalogenid megkötése céljából előnyösen valamilyen savmegkötő szert adagolunk. Savmegkötő szerként például ekvivalens mennyiségű amint, így trietilamint, dimetilamint vagy a reakcióban résztvevő amin egy mólnyi feleslegét, továbbá alkálifém-karbonátokat - vagy ' -hidrogén-karbonátokat, így például kálium- vagy nátrium-karbonátot vagy nátrium-hidrogén-karbonátot alkalmazhatunk. Az aminkomponenst valamilyen savaddíciós sója alakjában is vihetjük a reakcióba. Ez esetben a reagáltatandó amin felszabadítására egy további mól trietil-amin, dimetil-amin stb. szükséges. Néha előnyösnek bizonyulhat, ha a reakciót közömbös légkörben, például nitrogénlégkörben foganatosítjuk. ' • Az olyan (II) általános képleti kiindulási anyagokat, amelyekben X jelentése halogénatom, például úgy állíthatjuk elő, hogy (IV) általános képletű aminobenzofenon-származékokat (V) általános képletű halogénacilhalogenidekkel (ahol Hal halogénatomot, például bróm- vagy klóratomot jelent) reagáltatunk. Az olyan (II) általános képletű kiindulási vegyületeket, amelyekben X jelentése — NH—R2 általános képletű csoport, úgy állítjuk elő, hogy (IIa) általános képletű vegyületeket (VI) általános képletű aminokkal reagáltatunk. A reakciót előnyösen 5 és 50 °C közötti hőmérsékleten foganatosítjuk, célszerűen megfelelő oldószer alkalmazásával. A reakcióidő néhány órától néhány napig terjedhet. Ab) eljárásváltozat olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására alkalmas, amelyekben Rí, R2, R3 és n jelentése a fent megadott, de m csak 2 vagy 3 lehet. A (VIII) általános képletű kiindulási vegyületek olyan (II) általános képletű vegyületek, amelyekben Xjelentése-NH-R2. A reakciót valamilyen alkalmas közömbös oldószerben, például éterekben, ketonokban, aromás vagy alifás szénhidrogénben, halogénezett szénhidrogénben vagy savamidban hajtjuk végre. Alkalmas éterek például dioxán vagy tetrahidrofurán. A ketonok közül például acetont, metiletilketont és metilizobutilke-5 tont, az aromás szénhidrogének közül benzolt, toluolt vagy xilolt, az alifás szénhidrogének közül például petrolétert, a halogénezett szénhidrogének közül kloroformot vagy széntetrakloridot és a savamidok közül például dimetilformamidot vagy dimetil-acetamidot 10 alkalmazhatunk. A reakcióhőmérséklet 5 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közé esik. Általában emelt hőmérsékleten dolgozunk, mert így a reakcióidő rövidebb. Reakcióhőmérsékletként előnyösen a visszafolyató hűtő alkalmazása esetén adódó hőmér-15 sékletet választjuk meg. Oldószerként különböző oldószerek elegyét is alkalmazhatjuk. A c) reakcióváltozat olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására alkalmas, amelyekben m.jelentése 0 és R3 jelentése -C-NH-R4 általános képletű 20 II Y csoport. Az ilyen típusú (I) általános képletű vegyületek az a) és b) eljárásváltozat szerint csak nehezen, illetve egyáltalán nem állíthatók elő. 25 A c) eljárásváltozat szerinti reakció alkalmas közömbös oldószerben, például éterekben, ketonokban, aromás vagy alifás szénhidrogénekben vagy halogénezett szénhidrogénekben valósítjuk meg. Az éterek közül például dioxánt vagy tetrahidrofuránt alkalmazha-30 tunk. Alkalmas ketonok például aceton, metiletilketon és metilizobutilketon. Az aromás szénhidrogének közül például benzolt, toluolt és xilolt alkalmazhatunk; alkalmas alifás szénhidrogén például a petroléter. A halogénezett szénhidrogének közül például a 35 kloroform és a széntetraklorid alkalmas. Alkalmas közömbös oldószeren itt olyan oldószerek is értendők, amelyek más reakciókörülmények között az egyik vagy a másik reakciókomponenssel reakcióba lépnek, de az alkalmazott reakciókörülmények között nem 40 reagálnak. így például az alkoholok, például etanol a (IX) általános képletű izocianátokkal vagy mustárolajokkal reagálni képes; valamilyen (VIII) általános képletű vegyület jelenlétében azonban az oldószerként alkalmazott alkohol nem reagál a (IX) általános 45 képletű vegyülettel. A reakcióhőmérséklet 5 °C és az oldószer forráspontja közé esik. Általában emelt hőmérsékleten dolgozunk, mert ez esetben a reakcióidő rövidebb. Oldószerként különböző oldószerek elegyét is alkalmazhatjuk. Reakcióhőmérsékletként elő-50 nyösen a beálló visszafolyatás-hőmérsékletet választjuk meg. A c) eljárásváltozathoz szükséges (VIII) általános képletű kiindulási anyagok előállítását a (II) általános képletű vegyületek előállításával kapcsolatban már 55 részleteztük. A (VIII) általános képletű vegyületeket (IIa) általános képletű vegyületeket (VI) általános képletű vegyületekkel reagáltatva állítjuk elő. A (IX) általános képletű vegyületek, ha Y jelentése oxigénatom, izocianátok; ha Y jelentése kénatom, mustár-60 olajok. A (IX) általános képletű vegyületek ismertek. A d) eljárásváltozat segítségével olyan (I) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő, amelyekben R3 -C-NH—R4 általános képletű csoportot jelent. A d) 65 O 2
