170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására

170341 41 42 13<1) Példa: 100 ml ecetsavban feloldunk 11,1 g 4-benzil-indán-1-ont, majd hozzáadunk 13,4 g krómsavat és 2,5 ml koncentrált kénsavat. A reakcióelegyet 2 órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten, majd belecsurgatjuk 4 liter vízbe. Ezután hozzáadunk 200 g vízmentes kálium-karbonátot, és a reakcióelegyet kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és az olajos maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroformot alkalmazunk, majd ciklohexánbóí átkristályosítunk. így kapunk 4-benzoil-indán-lont. Op: 87-89 °C. Kitermelés: 18%. 13<2)-13<3) Példák: A 13-(1) példával analóg következő vegyületeket: módon állítjuk elő a XIII. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyületek 13<2) 4-(p-klórbenzoil)-indán-1 -on Op: 145-146 °C (1:1 arányú benzol-ciklohexánelegy) 27% 4-(p-klórbenzil)-indán-1-on, krómsavanhidrid 4-(p-toluoil)-indán-l -on 13<3) op: 105-108 °C (aceton) 21% 4-(p-metilbenzil)-indán-1-on, krómsavanhidrid 13<4) Példa: 60 ml dioxánhoz 8,0 g 4-(p-metoxibenzil)-indán-lnitrilt és 2,8 g szelén-dioxidot adunk, és a reakcióelegyet 12 órán keresztül forraljuk visszafolyatás közben. Lehűlés után vizet adunk hozzá, majd kloroformmal extrahálunk. Az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (500 g szilikagél; eluálószer: kloroform). Az így kapott nyers kristályokat benzolból átkristályosítjuk. Így kapunk 4-(p-metoxibenzoii)-indán-l -nitrilt kristályos alakban. Op: 115,5-117,5 °C. Kitermelés: 24%. 13<5) Példa: 100 ml ecetsavban feloldunk 6,7 g 5-benzil-1,2,3,4-tetrahidro-l-naftoesavat, majd jeges hűtés közben 3,4 g krómsavanhidridet adunk hozzá. A reakcióelegyet erélyesen keverjük. A keverést éjszakán át folytatjuk, majd 500 g jégre csurgatjuk a reakcióelegyet, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a visszamaradó olajos folyadékot oxálsawal egyensúlyba hozott szilikagélen oszlopkromatografáljuk, eluálószerként kloroformot alkalmazva, majd benzolból átkristályosítjuk. így kapunk 5-benzoil-l,2,3,4-tetrahidro-l-naftoesavat. Op: 164-165 °C. Kitermelés: 18%. 13<6) Példa: 200 ml 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldatban feloldunk 14 g 5-(p-metilbenziT)-l,2,3,4-tetrahidro-lnaftoesavat és 26 gkálium-permanganát800 ml vizes oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd koncentrált kénsav hozzáadásával megsavanyítjuk, és ezután nátrium-hidrogén-szulfátot adunk hozzá. A reakcióelegyet kloroformmal extra-35 háljuk, és a kloroformos fázist vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és az olajos maradékot oxálsawal egyensúlyba hozott szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, majd ciklohexánból átkristá-40 lyoátjuk. így kapunk 5-(p-toluoil)-l,2,3,4-tetrahidro-1-naftoesavat. Op: 102-103 °C. Kitermelés: 21%. 13<7) Példa: 200 ml etiléterhez 15 g 5-(p-klórbenzil)-l ,2,3,4-45 tetrahidro-1-naftoesavat adunk, majd hozzácsepegtetjük 5 g nátrium-bikromát 24 ml 6 n kénsavas oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd hozzáadunk 100 ml vizet, és az éteres fázist vízzel újból átmossuk, és vízmentes magnézium-szulfát fölött 50 szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és az olajos maradékot oxálsavval egyensúlyba hozott szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroformot alkalmazva, majd benzolból átkristályosítjuk. így kapunk ,5-(p-klórbenzoii)-55 1,2,3,4-tetrahidro-l-naftoesavat. Op: 152,5-153,5 °C. Kitermelés: 23%. 13<8) Példa: 100 ml ecetsavhoz 6,6 g 5-benzil-l,2,3,4-tetrahid-60 ro-1-naftoesavamidot, majd jeges hűtés közben 3,4 g krómsavanhidridet adunk. A reakcióelegyet erélyesen keverjük. A keverést éjszakán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet 500 g jégre csurgatjuk, és a keletkező kristályokat leszűrjük. A kristályokat szilikagélen 65 oszlopkromatografáljuk, kloroformmal eluáljuk, és az 21