170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására
43 170341 44 eluátumot ciklohexánból átkristályosítjuk. így kapunk 5-benzoil-l ,2,3,4-tetrahidro-l -naftoesavamidot. Op: 145,5-147,5 °C. Kitermelés: 20%. 13<9) Példa: 60 ml dioxánhoz 6,3 g 4-benzil-indán-l-karbonsavat és 2,8 g szelén-dioxidot adunk, és a reakcióelegyet 12 órán át forraljuk visszafolyatás közben. Lehűlés után hozzáadunk vizet és kloroformot, és az oldhatatlan részeket leszűrjük. A szűrletet kloroformmal 10 extraháljuk, és a kloroformos fázist kálium-karbonát 5%-os vizes oldatával extraháljuk. Az extraktumot aktív szénnel derítjük és sósavval megsavanyítjuk. A kapott csapadékot kloroformmal extraháljuk, és az extraktumot vizel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot 20:7 arányú ciklohexán-benzol-elegyből kristályosítjuk, így kapunk 4-benzoil-indán-l-karbonsavat kristályos alakban. Op: 100-102 °C. Kitermelés: 26%. 12-(10-13<12) Példák: XIV. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyület 13<10) 4-(p-toluoil)-indán-l -karbonsav, Op: 130-131,5 °C (80:25 arányú benzol-ciklohexán elegy) 23% 4-(p-metiIbenzfl)-indán-1-karbonsav 13-(11) 4-(p-klórbenzoil)-indán-l -karbonsav Op: 137-139 °C (3:10 arányú benzol-ciklohexánelegy) 27% 4-(p-klórbenzil)-indán-1-karbonsav 13-(12) 4-(p-metoxibenzoil)-indán-l -karbonsav Op: 136,5-138 °C (benzol) 19% 4-(p-metoxibenzü)-indán-1-karbonsav 13-(13)Példa: 150 ml acetonhoz 12,5 g 6-benzil-indán-l-karbonsavamidot adunk, majd hozzácsepegtetjük 5 g nátrium-bikromát 24 ml 6 n kénsavas oldatát. Az 40 adagolás befejezte után a reakcióelegyet éjszakán át keverjük. Ezután hozzáadunk 200 ml vizet és az acetont vákuumban lepároljuk. A maradékot etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert vákuumban lepároljuk. A 45 maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (500 g szilikagél; eluálószer: 7:3 arányú kloro-, form-aceton-elegy). A keletkező nyers kristályokat benzolból kristályosítjuk. így kapunk 6-benzoil-indán-1-karbonsavamidot, kristályos alakban. Op: 50 195-197 °C. Kitermelés: 30%. 13-(14) Példa: 100 ml ecetsavban feloldunk 7,3 g 4-benzil-indán-1-karbonsav-etilésztert és jeges hűtés közben hozzá- 55 adunk 3,4 g krómsavanhidridet. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd rácsurgatjuk 500 g jégre, és kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopkromatog- 60 ráfiásan tisztítjuk (700 g szilikagél; eluálószer: 40:1 arányú benzol-etilacetát-elegy). Ily módon kapunk, olajos termék alakjában, 4-benzoil-indán-l-karbonsavetilésztert. Kitermelés: 28%. IR-spektrum (hígítatlan — tiszta - minta): 65 1720 cm * (észter-karbonil), 1650 cm"1 (keton-karbonil). 14-(1) Példa: 1,1 g fémnátriumból készült nátrium-etoxidot feloldunk 24 ml vízmentes etanol és 48 ml vízmentes dimetoxietán elegyében, és a keletkező' oldatot jeges vizes hűtés közben hozzácsepegtetjük 9,5 g 4-benzoilindán-l -on és9,4g N-(p-toluolszulfonilmetil)-izonitril 120 ml vízmentes dimetoxietános oldatához 20 perc leforgása alatt. A csepegtetés befejeztével a reakcióelegyet - ugyancsak hűtés közben - 30 percig keverjük, majd szobahőmérsékleten 3,5 órát. Ezután a reakcióelegyhez vizet adunk, éterrel extrahálunk, és az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (1 kg szilikagél; eluálószer: 50:1 arányú benzol-etilacetát-elegy). így kapunk, olajos termékként, l-ciano-4-benzoil-indánt. Kitermelés: 51%. IR-spektrum (hígítatlan - tiszta - minta): 1660 cnT1 (karbonil), 2230 cm-1 (nitril). NMR-spektrum (CDC13 , 60 MHz): 6= 4,26(1 H,t,d-H). 14<2)- 14-(10) Példák: A 14-(1) Példával analóg következő vegyületeket: módon állítjuk elő a 22
