170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására
39 170341 40 XI. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyületek 11{20) 5-benzoil-l ,2,3,4-tetrahidro-l -naftoesavamid Op: 145,5-147,5 °C (ciklohexán) 51% l-karbamoil-l,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesav, benzol 5-(p-toluoil)-l ,2,3,4-tetrahidro-01. 1-naftoesavamid U< 21 > Op: 178-178,5 °C (etanol) 47% 1 -karbamoil-1,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesav, toluol 5{p-klórbenzoil)-l ,2,3,4-tetra,.„ hidro-1-naftoesavamid 11< ZZ ) Op: 150,5-152,5 °C (benzol) 41% 1-karbamoil-l ,2,3,4-tetrahidro-5 -naftoesav, klórbenzol 12{1) Példa: 120 ml szén-diszulfidhoz 54 g vízmentes alumínium-klorid-port adunkjégfürdős hűtés közben, majd 25 hozzácsepegtetjük 11,4 g indán-1-karbonsav-etilészter 60 ml szén-diszulfidos oldatát. A reakcióelegyet 10 percig keverjük, majd hozzácsepegtetjük 42 g benzoilklorid 60 ml szén-diszulfidos oldatát. A csepegtetés befejeztével a hőmérsékletet fokozatosan emeljük, és 30 az oldatot — a reakció teljessé tétele céljából — keverés közben 3,5 órát forraljuk visszafolyatás közben. Ezután hozzáadunk jeget és sósavat, majd éterrel extrahálunk. Az extraktumot 1 n sósavoldattal, vízzel, nátrium-hidrogén-karbonát telített vizes olda- 35 tával, majd nátrium-klorid telített vizes oldatával mossuk, és vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (2 kg szilikagél; eluálószer: 2,5% etilacetátot tartalmazó benzol). A 4-benzoil-indán-l-karbonsav-etilészterben dús, először megjelenő frakciókat külön összegyűjtjük, majd ezután következnek a 6-benzoil-indán-lkarbonsav-etilészterben dús frakciók. Az előbbi frakciókat tovább tisztítjuk szilikagéles oszlopkromatográfiával, amikor is olajos termékként kapjuk a 4-benzoil-indán-l-karbonsav-etilésztert. Kitermelés: 7%. IR-spektrum (rtígítatlan — tiszta - minta): 1720 cm-1 (észter-karbonil), 1650 cm-1 (keton-karbonil). 12-(2) — 12{5) Példák: A 12(1) Példával analóg következő vegyületeket: módon állítjuk elő a XII. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyületek 12-(2) 4{p-toluoil)-indán-l -karbonsavamid Op: 188-191 °C (etanol-etilacetát-elegy) 8% Indán-1 -karbonsavamid, p-toluoilklorid 12-(3) 5-benzoil-l ,2,3,4-tetrahidro-1 -naftoesavamid Op: 145,5-147,5 °C (ciklohexán) 11% 1,2,3,4-tetrahidro-1-naftoesavamid, benzoilklorid 12{4) 5{p-toluoil)-l ,2,3,4-tetrahidro-1-naftoesavamid Op: 178-178,5 °C (etanol) 10% 1,2,3,4-tetrahidro-lnaftoesavamid, p-toluoilklorid 12-(5) 5{p-klórbenzoil)-l ,2,3,4-tetrahidro-1 -naftoesavamid Op: 150,5-152,0 °C (benzol) 11% 1,2,3,4-tetrahidro-lnaftoesavamid, p-klórbenzoilklorid 20
