170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására

170341 25 26 l,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesavhoz. Op: 177-179 °C. Kitermelés: 37%. 6-(l) Példa: 54 ml vízből és 45 ml koncentrált kénsavból hígított kénsavat készítünk és ehhez adunk 3 g l-ciano-4-benzoil-indánt. A reakcióelegyet visszafolyatás közben és nitrogén-áramban három és fél órán keresztül forraljuk, majd lehűlés után vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az étéres fázist újból extraháljuk káhumkarbonát 5%-os vizes oldatával. Az extraktumot éterrel mossuk és sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot kloroformmal extraháljuk és az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk és így jutunk 4-benzoil-indán-1-karbonsavhoz. 7:20 arányú benzol-ciklohexán elegyből átkristályosítva az op: 100-102 °C. Kitermelés: 62%. 6-(2) Példa: 27 ml vízből és 23 ml koncentrált kénsavból hígított kénsavat készítünk és hozzáadunk 3 g 1-ciano-4-(p-toluoil)-indánt. A reakcióelegyet visszafolyatás közben és nitrogénáramban 3,4 órán keresztül forraljuk. Lehűlés után vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az étéres fázist káliumkarbonát 5%-os vizes oldatával extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk és sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot kloroformmal extraháljuk és az extraktumot nátriumklorid telített vizes oldatával mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot 7:20 5 arányú benzol-ciklohexári-elegyből kristályosítjuk, így kapunk 4-(p-toluoil)-indán-l-karbonsavat, kristályosalakban. Op: 128-131 °C. Kitermelés: 46%. 6-(3) Példa: 10 500 ml metanolban feloldunk 15 g l-ciano-4-benzoil-indánt, majd 150 ml 5%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot és 50 ml 30%-os vizes hidrogénperoxidoldatot. A reakcióelegyet 60 °C-on2 órán átkeverjük, azután lehűtjük és híg sósav-oldattal megsavanyítjuk. 15 A kapott csapadékot etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatografálva tisztítjuk (500 g szilikagél; eluálószer: 7:3 arányú kloroform-aceton-20 elegy). így kapunk 4-benzoil-indán-l-karbonsavamidot, kristályos alakban. Op: 164,5-166 °C. Kitermelés: 31%. 6-(4)-6-(ll) Példák: 25 A 6-(l) példával analóg módon állítjuk elő a IV. táblázatba foglalt vegyületeket: IV. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyület 4-(p-klórbenzoil)-indán-l --karbonsav 6<4) op: 138,5-139,5 °C (benzol-ciklohexán [3:10 arányban]) 54% 1 -ciano4-(p-klórbenzoil)-indán 4-(p-brómbenzoil)-indán-l --karbonsav 6<5) op: 147,0-149,0 °C (benzol-ciklohexán [1:1 arányban]) 76% 1 -ciano4-(p-brómbenzoii)-indán 4-(p-klór-m-metil-benzoil)-indán-1 -karbonsav 6-(6) op: 116-117 °C (benzol-ciklohexán [3:20 arányban]) 68% 1 -ciano4-(p-klór-m-metilbenzoil)-indán 6<7) 4-(p-terc-butilbenzoil)-indán-l --karbonsav op: 139-142 °C (benzolpetroleum-éter) 64% 1 -ciano4-(p-t-butilbenzoii)-indán 4-(p-fluorbenzoil)-indán-l --karbonsav 6<8) op: 109-110 °C (benzol-ciklohexán [3:20 arányban]) 67% 1 -ciano4-(p-fluorbenzoil)-indán 13