170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására

170341 29 30 6-(18) Példa: 3,0 g l-ciano-4-(p-metoxibenzoii)-indánhoz 150 g polifoszforsavat adunk és a reakdóelegyet olajfürdőn 120 °C-on hevítve homogenizáljuk. 40 perces hevítés után a reakdóelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A polifoszforsavat 200 ml vízzel elbontjuk, majd etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot kristályosítjuk. Így j utunk 4-(p-metoxibenzoil)-indán-l -karbonsavamidhoz, kristályos alakban. Op: 164—166 °C. Kitermelés: 10 6-(19) Példa: Hidrogénperoxid 10%-os vizes oldatának egy literé- 15 ben feloldunk 8 g nátriumhidroxidot, és hozzáadunk 20,1 g l-ciano-l,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesavat. A . reakdóelegyet 50 °C-on 20 órán keresztül keverjük és ezután hozzáadunk 250 ml 1 n sósav-oldatot. A keletkező kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és 20 etanolból átkristályosítjuk. így kapunk 1-karbamoill,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesavat. Op: 247-249 °C. Kitermelés: 41%. 6-(20) Példa: 500 g polifoszforsavhoz 22,4 g l-ciano-l,2,3,4-tet-25 rahidro-5-naftoesav-etilésztert adunk és a reakdóelegyet 90—100 °C-on 2 "órán keresztül keverjük. Ezután 1 liter vizet adunk hozzá és lehűtjük a reakcióelegyet. A keletkező kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. így kapunk 1-karbamoil-l ,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesavetilésztert. Op: 159,5-161,5 °C. Kitermelés: 51%. 6-(21) Példa: 60 ml 60%-os kénsavhoz 3,0 g 1-ciano-4-(p-klórbenzü)-indánt adunk és a reakcióelegyet visszafolyatás közben, nitrogén-áramban forraljuk 2 órán keresztül. Lehűlés után vizet adunk hozzá és a reakcióelegyet éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk és káliumkarbonát 5%-os vizes oldatával extraháljuk. Az extraktumot sósav segítségével megsavanyítjuk és a keletkező csapadékot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot ciklohexánból kristályosítjuk. így jutunk 4-(p-klórbenzil)-indán-l-karbonsavhoz, kristályos alakban. Op: 127-129 °C. Kitermelés: 34%. 6<22) - 6-(24) Példák: A 6-(21) példával analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: VI. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyület 4-benzil-indán-1 -karbonsav 6<22) op: 119,5-121 °C (ciklohexán) 38% 1 -ciano-4-benzilindán 6{23) 4-(p-metilbenzil)-indán-l -karbonsav op: 124,5-126,5 °C (ciklohexán) 41% 1 -ciano-4-(p-metilbenzil)-indán 6-(24) 4-(p-metoxibenzil)-indán-l -karbonsav op: 109,5-111,5 °C (ciklohexán) 39% 1 -ciano4-(p-metoxibenzil)-indán 7-(l) Példa: 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk 3,6 g 1,3-ditiánt, majd -30 °C-ra hűtve az oldatot, keverés közben nitrogén-áramban hozzácsepegtetünk 10 ml 20%-os n-butillítium hexános oldatát, 15 perc leforgása alatt. A csepegtetés befejeztével az oldatot az említett hőmérsékleten keverjük még 2 órán keresztül, majd -5 °C-on meg 30 percig. Ezután újból lehűtjük az oldatot -20 °C-ra és keverés közben hozzácsepegtetjük 7,1 g 4-benzoil-indán-l-on75 ml vízmentes tetrahidrofurános oldatát. A csepegtetés befejeztével a reakcióelegyet ugyanazon a hőmérsékleten egy órán keresztül keverjük, majd 0 °C-on éjszakán át állni hagyjuk. Az oldószert azután vákuumban lepároljuk, a maradékhoz 15 ml híg sósavoldatot adunk, majd éterrel extrahálunk. Az extraktumot vízzel és nátriumklorid vizes oldatával mossuk, azután szárítjuk. Az oldószert vákuumban lépároljuk és a maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk szilikagélen (500 g szilikagél; eluálószer: 20:1 arányú 50 benzol-etilacetát-elegy). így kapunk 2-(4-benzoil-lhidroxi-l-indanil)-l,3-ditiánt, olajos termék alakjában. Kitermelés: 24%. IR-spektrum (hígítatlan — tiszta — minta): 1660 cm"1

(keton) és 55 3450 cm-1 (hidroxil), jó egyezéssel a feltételezett szerkezettel. 8-0) Példa: 300 ml benzolban feloldunk 1,4 g 2-(4-benzoil-l-60 hidroxi-l-indanü)-l,3-ditiánt, majd az oldathoz 600 mg p-toluolszulfonsavat adunk. A reakcióelegyet 3 órán át forraljuk visszafolyatás közben, és egyúttal a vizet azeotrópos desztillációval. eltávolítjuk. Lehűlés után az oldatot vízzel, nátrium-hidrogén-karbonát vi-65 zes oldatával és újból vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az 15