170212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy viszkozítású folyékony polimerek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. III. 11. Elsőbbsége Olaszország: 1973. III. 12. (21456 A/73) Közzététel napja: 1976. VIII. 28. Megjelent: 1978. május (SA-2606) 170212 Nemzetközi osztályozás: C 08 F 4/52 C 08 L 23/20 C 08 L 23/24 Feltalálók: DR. GIROTTI, Pierleone, vegyész, DR. TESEI, Rénato, vegyész, DR. FLORIS, Telemaco, vegyész San Donato Milanese Olaszország Tulajdonos: SNAM Progetti S.p.A., Milano Olaszország Eljárás nagy viszkozitású folyékony polimerek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás nagy viszkozitású folyékony polimerek előállítására, paraffin krakkolásából nyert 8-10 szénatomos lineáris alfa-olefinek keverékéből és R—CH=CH2 általános képletű egyes lineáris alfa-olefinekből kiindulva, ahol R jelentése 6-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport. Az alfa-olefinek polimerizációs eljárásai szintetikus kenőanyagok előállítása céljából jól ismertek; (ld. 1 131 258 sz. brit és 162 144 sz. magyar szabadalmi leírás) ezek az eljárások a periódusos rendszer IV—VIII csoportjába tartozó átmeneti fémvegyületet, valamint egy alumíniumvegyületet - amely egyenesláncú poliimin polimer (poliiminoalán, PIA) - tartalmazó katalizációs rendszert alkalmaznak 2-100 kg/cm2 hidrogénnyomás mellett, vagy alkil alumínium-klorid molekulasúly — szabályozó jelenlétében. A poliimin alumíniumvegyület Al- N • I I H R, általános képletű, ahol n értéke legfeljebb 50, előnyösen 4-25, Rj jelentése alkil-, aril- vagy cikloalkil csoport. Azt tapasztaltuk, hogy ugyanezt a típusú TiCU/PIA katalizátorrendszert használva, de inert atmoszférában, vagy legalább hidrogénnel részlegesen helyettesített atmoszférában, mindenesetre 1 kg/cm2 -10 15 ig terjedő hidrogénnyomáson végezve a müveletet, a polimerizációs reakció jól végbemegy, nagy polimerhozamot eredményezve; a polimer molekulasúlya és viszkozitása magasabb lesz, sokkal alacsonyabb dimertartalommal. A találmány szerinti eljárásnál alkalmazott katalizátor-rendszer esetében a poliimin alumíniumvegyületet felépítő egységekben Rí jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti eljárásban a műveletet végezhetjük inert atmoszférában (például nitrogénben), vagy hidrogénnel részlegesen helyettesített atmoszférában, illetve 1 kg/cm2 -ig terjedő H2 nyomás alatt, ekkor nagy polimerhozamot kapunk és a polimer viszkozitása meghatározott körülmények között igen magas értékeket érhet el. ' Az alfa-olefinek és a TiCl4 súlyaránya, és ily módon a poliiminoalán/TiCU mólaránya is, amelyet általában a H/Ti aránnyal jelzünk, kölcsönösen egy-20 mástól függőek, és főleg a beadagolt kiindulóanyag — alfa — olefíntartalma és a relatív szennyeződések függvényében változnak. Az olefin/TiCL, közti súlyarány: 50:1 és 2000:1 között lehet. Minél nagyobb ez az arány, annál 25 tisztábbak a beadagolt alfa-olefinek. Általában az olefinek/TiCU közti súlyarány növelésével, azaz az átmeneti fémvegyület mennyiségének csökkentésével növekszik a H/Ti arány is, ennek tartománya 1,3 és 5 közé esik. Ennek az aránynak a növekedési tenden-30 ciája kisebb, ha nagy tisztaságú anyagokat táplálunk 170212 1
