170122. lajstromszámú szabadalom • Eljárás félészterek és észterek folyamatos előállítására
3 170122 4 anyagokat nagynyomású szivattyúkkal adagoltuk be. A reaktorbői az elegyet nyomáscsökkentő berendezésen vettük el, majd hűtött térben történő expandáltatás után frakcionált desztillálással választottuk szét. A szétválasztást követően az el nem reagált III általános képletü alkoholt egyes kísérleteknél visszavezettük a folyamatba, tehát újra felhasználtuk. Hasonlóképpen a félésztertől vagy észtertől elválasztott gázhalmazállapotu szerves kloridot - mely némi foszgén és hidrogénklorid szennyezést is tartalmazott - is több kísérletnél visszavezettük a reaktorba. 1. példa b.4 g /o,2 mól/ metilalkoholt és 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagoltunk percenként a 2o atm nyomású, loo°C hőmérsékletű reaktorba. A reakcióelegyet expandálás és kondenzálás után frakcionált desztillálással választottuk szét. Percenként 9,o g /71-72°C forrpontú/ klórhangyasavmetil-észtert és 4 g gázalakú metilkloridot különitettünk el. Hozam: klórhangyasavmetilészter: 94,5 % metilklorid : 79,7 * 2. példa 12,4 g /o,2 mól/ etilmerkaptánt és 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagoltunk percenként a 2o atm nyomású, 12o°C hőmérsékletű reaktorba. Expandáltatás és kondenzálás után frakcionált desztillációval percenként 12,1 g /13o-133°C forrpontú/ klórhangyasavas-etil-tiolésztert és 4,8 g /13-15°C forrpontú/ etilkloridot választottunk el. Hozam: klórhangyasavasetiltiolészter: 96,2 # etilklorid : 74,3 * 3. példa 21,6 g /o,2 mól/ benzilalkohol cinkkloriddal telitett oldatát és 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagoltunk percenként a 25 atm nyomású, 13o°C hőmérsékletű reaktorba. Expandálás és kondenzálás után frakcionált desztillációval percenként 15,9 /lo Hgmm-en lo3°C forrpontú/ klórhangyasavasbenzilésztert és 9 g /179-18o°C forrpontú/ benzilkloridot választottunk szét. Hozam: klórhangyasavbenzilészter: 93,5 % , benzilklorid : 71,3 % 4. példa 13.8 g /o,3 mól/ etilalkoholt és 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagoltunk percenként a 3o atm nyomású, 15o°C hőmérsékletű reaktorba. Expandáltatás és kondenzálás után frakcionált desztillálással percenként 11,1 g /125°C forrpontú/ dietilkarbonátot és 5,3 g /13-150 C forrpontú/ etilkloridot választottunk szét. Hozam: dietilkarbonát: 94,4 i> etilklorid : 82,o % 5. Példa 10.9 S /°»1 mól/ klórhangyasavetilésztert és 9,2 g /o,2 mól/ etilalkoholt adagoltunk percenként a 25 atm nyomású, 14o°C hőmérsékletű reaktorba. Expandáltatás éd kondenzálás után, frakcionált desztillálással percenként 11,5 g /125°C forrpontú/ dietilkarbonátot és 5.1 g /13-15°C forrpontú/ etilkloridot választottunk szét. Hozam: dietilkarbonát: 97,0 % etilklorid : 79,6 # 6. példa 18,6 g /o,3 mól/ etilmerkaptánt és 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagoltunk percenként a 3o atm nyomású, 14o°C hőmérsékletű reaktorba. Expandáltatás és kondenzálás után, frakcionált desztillálással percenként 15,5 g /214--218°C forrpontú/ dietiltiolkarbonátot és 4.2 g /13-15°C forrpontú/ etilkloridot választottunk szét. Hozam: dietiltiolkarbonát: 97,2 % etilklorid : 65,o «í 7. példa 13,8 g /o,3 mól/ etilalkoholt és lo g benzolban oldott 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagoltunk percenként a 3o atm.nyomású, 15o°C hőmérsékletű reaktorba. Expandáltatás és kondenzálás után frakcionált desztillálással percenként 11,1 g /125°C forrpontú/ dietilkarbonátot és 5,3 g /13-15°C forrpontú/ etilkloridot választottunk el a benzoltól. Hozam: dietilkarbonát: 94,4 i> etilklorid : 82,o j, 8. példa Az előző példában leirtakhoz teljesen hasonlóan jártunk el azzal az eltéréssel, hogy 5 a foszgént o-diklórbenzolban oldva adagoltuk. A hozamok megegyeznek a 7. példa szerintivel. 9. példa A 7. példában leirtakhoz teljesen hasonlóan jártunk el azzal az eltéréssel, hogy a 9,9 g foszgént lo g dipropilketonban oldva adagoltuk a reaktorba. 10 A hozamok megegyeznek a 7. példa szerintivel. 10. példa A 7. példában leirtakhoz teljesen hasonlóan jártunk el azzal az eltéréssel, hogy a 9,9 g foszgént lo g dietiléterben oldva adagoltuk be. Az oldószer, a dietilkarbonát és .,- az etilklorid frakcionált desztillálással 10 történő szétválasztása után a 7.példában leirt hozamokat kaptuk. 11. példa Az 5. példa szerint jártunk el azzal az eltéréssel, hogy a klórhangyasavetilészterrel és etilalkohollal együtt az előzőekben 20 elválasztott etilklorid kétharmadát visszatápláltuk a reaktorba /cirkuláltattuk/. Hozam: dietilkarbonát: 98 i> 12. példa lo,9 g /o,l mól/ klórhangyasavetilésztert, 9,2 g /o,2 mól/ etilalkoholt és széndioxid ya gázt adagoltunk percenként a 25 atm nyomású, 14o°C hőmérsékletű csőreaktorba. Expandáltatás és kondenzálás után, frakcionált desztillálással percenként 11,7 g /125 C forrpontú/ dietilkarbonátot és 5 g /13-150 C forrpontú/ etilkloridot választottunk szét. Hozam: dietilkarbonát: 99,o % 30 etilklorid : 79,6 % 13. példa 3,2 g /o,l mól/ metilalkoholt és 9,9 g /o,l mól/ foszgént, valamint gázalakú széndioxidot adagoltunk percenként együttesen a 2o atm nyomású, loo°C hőmérsékletű esőreaktorba. 35 A reakcióelegyet expandáltatás és kondenzálás után frakcionált desztillálással szétválasztva, percenként 9,28 g /71-72°C forrpontú/ klórhangyasavmetilésztert kaptunk. Hozam: klórhangyasavmetilészter: 98,2 % 14. példa 4f) 9,2 g /o,2 mól/ etilalkoholt és 9,9 g /o,l mól/ foszgént, valamint gázalakú széndioxidot adagoltunk percenként a 3o atm nyomású, 13o°C hőmérsékletű reaktorba. A reakcióelegyet expandáltatás és kondenzálás után frakcionált desztillálással választottuk szét és percenként 11,7 g /125°C forr-45 pontú/ dietilkarbonátot kaptunk. Hozam: dietilkarbonát: 99,1 °fa 15. példa o,99 g /o,ol mól/ foszgént, 3,2 g /o,l mól/ olyan metilalkoholt, amelyet a reakcióelegytől választottunk el és visszacirkuláltattunk, s 1 mól oldott sósavat tartalma-50 zott, valamint ugyancsak visszatáplált metilkloridot és gázalakú széndioxidot adagoltunk percenként a 3o atm nyomású, 13o°C hőmérsékletű csőreaktorba. Expandálás és kondenzálás után percenként 9 g /71-72°C forrpontú/ szénsavdietilésztert kaptunk. cc Hozam: 94,5 i> 16. példa l,o9 g /o,ol mól/ klórhangyasavetilésztert, 9,2 g /o,2 mól/ etilalkoholt, valamint gázalakú széndioxidot adagoltunk percenként a 3o atm nyomású, 15o°C hőmérsékletű esőreaktorba. Expandáltatás és kondenzálás után, 60 elválasztva percenként 11,1 g /125°C forrpontú/ dietilkarbonátot kaptunk. Hozam: dietilkarbonát: 98,3 % 17. példa 12,8 g /o,4 mól/ metilalkoholt 9,9 g /o,l mól/ foszgént és 13,8 g /o,l mól/ káliumkar-65 bonátot adagolunk 12o°C hőmérsékletű és 5o atm nyomású reakciótérbe. Expandálás és kondenzálás után 34,1 g dimetilkarbonátot nyer-2
