170122. lajstromszámú szabadalom • Eljárás félészterek és észterek folyamatos előállítására

5 170122 e tünk. Hozam: 94,7 % 18» példa 12,8 g /o,4 mól/ metilalkohol és 5,6 g /o,l mól/ káliumhidroxid elegyébe az előző reakció véggázait vezetjük, majd 9,9 g /o,l mól/ foszgénnel együtt a 12o C hőmérsékletű, 5o atm nyomású reakciótérbe adagoljuk. Expandálás és kondenzálás után 33,5 g dlmetilkarbonátot nyertünk. Hozam: 93,8 i> 19. példa 6,4 g /o,2 mól/ metilalkoholt és 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagoltunk 15o atm nyomáson, 26°C-on esőreaktorba. A reakeióelegyet expandálás és kondenzálás után frakcionált desztillálással választottuk szét. Percenként 9,1 g /71-72°C/ forráspontú klőrhangyasav-metilésztert és 4 g metilkloridot különítettünk el. Hozam: klórhangyasavas-metilészter: 95 i> metilklorid : 78 % 20. példa 16,1 g /o,2 mól/ etilénklórhidrint és 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagoltunk 4o atm nyomáson, loo°C-on, folyamatosan csőreaktorba. Az elegyet expandálás és kondenzálás után frakcionált desztillálással tisztítottuk. Percenként 13,7 g klór-etilklórformlátot és 7,12 g diklóretánt nyertünk. Hozam: klór-etil-klórf ormiát: 96 96 diklóretán : 72 % 21. példa 19,ö g /o,l mól/ triklórmetilklórformiátot és 18,4 g /o,4 mól/ etilalkoholt adagolunk 5 percenként 2o atm nyomáson és loo C hőmérsékleten folyamatos esőreaktorba. A reakcióelegyet expandáljuk és folyamatos gázelválasztóban a reakcióban keletkezett sósavtól elválasztjuk. A nyert 22 g dietilkarbonátot desztillálással tisztitjuk. Hozam: 97 % 22. példa 19,8 g /o,l mól/ triklórmetilklórformiátot és 3,2 g /o, 1 mól/ metilalkoholt adagolunk 5 percenként 2o atm nyomáson és loo°C hőmérsékleten folyamatos csőreaktorba. Expandálás után a keletkezett anyagot 15o°C-ra fűtött reaktoron vezetjük keresztül, ahol foszgénre, sósavra és klórhangyasav-metil-észterre bomlik. A nyert 9,2 g klórhangyasav-metiíésztert desztillálással tisztitjuk. Hozam: 96 % 23. példa 19,ö g /o,2 mól/ ciklohexanolt és 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagolunk 6o°C hőmérsékleten és 5o atm nyomáson a csőreaktorba /lo percenként/. Expandálás és kondenzálás után 14,2 g /27 Hgmm-en 87°C forrpontú/ klórhangyasav-ciklohexilésztert és 8,2 g ciklohexilkloridot-különitünk el. Hozam: klórhangyasav-ciklohexilészter: 94 % ciklohexllklorid : 7o % 24. példa 4ö,4 g /o,2 mól/ cetilalkoholt és 9,9 g /o,l mól/ foszgént adagolunk tízpercenként a 4o°C hőmérsékletű, 5o atm nyomású csőreaktorba. Expandálás és kondenzálás után 28,5 g klórhangyasav-eetilésztert és 2o,9 g cetilkloridot választunk el. Hozam: klórhangyasav-cetilészter: 93,1 % cetilklorid : 80 ?6 5 25. példa IV,1 g /o,15 mól/ n-hexanolt és 4,9 g /o,o5 mól/ foszgént adagoltunk percenként a 3o atm nyomású, 15o°C hőmérsékletű reaktorba. Expandálás és kondenzálás után frakcionált desztillálással percenként 11,9 g /275°C forrpontú/ dihexilkarbonátot és 4,6 g hexil-10 kloridot különítettünk el. Hozam: dihexilkarbonát: 94 % hexilklorid : 7o # 26. példa 16,2" g /o,15 mól/ benzilalkoholt, lo g benzolt és 4,8 g /o,o5 mól/ foszgént adagoltunk percenként a 3o atm nyomású, 15o°C hő-10 mérsékletü csőreaktorba. A reakeióelegy expandálása, majd kondenzálása után frakcionált desztillálással percenként 11,2 g dibenzilkarbonátot és 4,5 g benzil-kloridot válasz-1 tottunk szét. Hozam: dibenzilkarbonát: 93 í 2o benzilklorid : 71 % 25 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az I általános képletü - amely képletben X1 és X^ lehet egyező és AZ gyököt jelent; lehet eltérő, amikor X klóratom, X pedig AZ gyök lehet, amelyekben A oxigén vagy kénatomot jelent, míg Z lehet 1-18 szénatomos 30 alkil-, halogénnel szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-, cikloalkil-, fenil-, fenil gyökkel szubsztituált 1-6 szénatomos alkil gyök -félészterek vagy észterek és a II általános képletü - amely képletben Z jelentése a fentivel megegyező - szerves kloridok együtt x történő folyamatos előállítására a III általános képletü vegyületnek - amely képletben Y klóratomot vagy OZ gyököt jelent és Z jelentése a fentivel megegyező - a IV általános képletü - amely képletben A és Z jelentése a fentivel megegyező - vegyülettel történőreagáltatásával, azzal jellemezve, 40 hogy a III és IV általános képletü vegyületeket 1:5-5:1 mólarányban, 2o-16o°C közötti hőmérsékleten, 2o-15o atm közötti nyomáson, inert oldószeres közegben vagy anélkül, adott esetben szervetlen fémoxid vagy szervetlen fémsó katalizátor, előnyösen a nátrium, kálium, cink, vas sói jelenlétében és adott 45 esetben széndioxid bevezetése közben reagáltatjuk, majd az I általános képletü félésztert vagy észtert ismert módon elválasztjuk II általános képletü szerves kloridtól, amelyet vagy kinyerünk, vagy a reakcióelegybe visszatáplálunk. 50 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 770209, OTH, Budapest