170103. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves ónvegyületek kostabilizároaiként alkalmazható glicerinészterek előállítására
3 170103 4 vagy butil-csoportot jelent; e csoportok kö^ zül példaként a pent-3-il- és hept-3-il-csoportot említjük meg/ és 7-15 szénatomos egyenes láncú alkil-csoport, például N-nonilvagy N-undecil-csoport lehet. ICL és CyH2y általános képletü csoportok előnyösen egyenes láncú, például /CH2 / X tipu- 5 su csoportok lehetnek. A /II/ általános képletü vegyületekben az ^ R,-C-R5 csoport előnyösen -CH-CH/C2H5/2 vagy -CH-CH/CH2/3CH3 1Q C2Hc képletü csoportot vagy /III/, vagy Rq csoportot jelent - reagáltatunk, és amennyiben merkapto-vegyületként Rng helyén hidrogénatomot tartalmazd származékot használtunk fel, a kapott terméket valamely RQCK vagy RqHal általános képletü vegyülettel reagáltatjuk - ahol Rq és Hal jelentése a fenti. Az R4 -COO-CH2-CHOH-CHp-OOC-CyH2ySH általános képletü glicerin-észtereket - ahol' R4 és y. jelentése a fenti - előnyösen magában a reakcióelegyben állitjuk elő, valamely R-COO-CHg-CHOH-CH2-OH általános képletü glicerin-vegyület - ahol R4 jelentése a fenti - és o-3o % feleslegben vett H00C-C„H2ySH általános képletü merkapto-sav - ahol y erteké a fenti - reakciója utján. Az "önmagában ismert módon" megjelölések a leirásban a kémiai szakirodalombél ismert módszereket értünk. A /II/ általános képletü vegyületeket tehát a találmány szerint általában ugy állitjuk elő, hogy valamely glicerin-monoésztert, például glicerin-monosztearátot valamely merkapto-karbonsavval, például tioglikolsavval vagy -merkapto-propionsavval reagáltatunk, majd a reakcióelegyhez aldehidet vagy ketont, például 2-etil-butiraldehidet, dodecilaldehidet, ánizsaldehidet, fahéjaldehidet vagy metilnonil-ketont és valamely merkapto-karbonsavésztert, például izooktil-tioglikolátot vagy izooktil- -merkapto-propionátot adunk. Az észter-vegyületek előállítására szolgálé reakciókat rendszerint azonos oldószeres közegben hajtjuk végre. Oldószerként például aromás szénhidrogéneket, igy benzolt, toluolt vagy xilolt, alifás szénhidrogéneket, például hexánt vagy 80 C° forráspontú petrolétert vagy cikloalifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt alkalmazhatunk. Sok esetben - az RnHal általános képletü vegyületekkel végzett reakciók kivételével - előnyösnek bizonyult, ha a reakciót savas katalizátor, például p-toluolszulfonsav, sósav, vagy Friedel-Crafts katalizátorként alkalmazható fémklorid, igy cinkklorid jelenlétében hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárással előállított /II/ általános képletü észterek a halogéntartalmú műgyanták stabilizálására felhasznált szerves ónvegyületek kostabilizátoraiként hatnak. A szerves ónvegyület például Ri/Rx^/Sn/ /OOCR4/2 általános képletü karbonsav-monoészter- vagy di-éazter-származék lehet, ahol R14 Rx csoportot vagy -OOCR4 csoportot jelent, B vegyületek közül példaként a dibutil-őn-dilaurátot és a dioktil-óndilaurátot emiitjük meg. A szerves ónvegyület továbbá dikarbonsavból vagy dikarbonsav-félészterből képezett mono- vagy dikarboxilát lehet. Ez utóbbi vegyUlet-tipusba tartoznak az Rx/Rx4/Sn/ 00CR, 7 -COORg/j általános képletü vegyületek, ahol R14 Rí csoportot, -OOCR17COOR0 csoportot vagy /Rx/pSn/OOCRiyCOO/ csoportot felenthet, és Rxy például 1-6 szénatomos alkilén-osoport, igy 1,2-etilén-csoport vagy 2-6 szénatomos alkeniléncsoport, előnyösen -CH=CH- csoport lehet, mig Rg például izooktil-csoportot jelenthet. E karboxilát-vegyületek közül példaként a dibutil-ón- és dioktil-ón-maleátot, a dibutil-ón- és dioktil-ón-bisz-/izooktil-maleátot/, valamint a megfelelő monoalkil-ón-trisz-észtervegyületeket emiitjük meg. A szerves ónvegyületek továbbá R-LSn^S/SH, RxSn/=S/SR4, R1/R14/? vagy /Rl/2SnS általános képletü szulfidok, merkaptidok, tio-ónsavak vagy tio-ónsav-észterek lehetnek, ahol Rx4 Rn vagy -SR4 csoportot jelent, és R. jelentése előnyösen 8-18 szénatomos alkilcsoport, például 12 szénatomos alkil-csoport lehet. E vegyületek közül példaként a következőket emiitjük meg: dibutil-ón-szulfid és -bisz-/lauril-merkaptid/, dioktil-ón-szulfid és -bisz-/lauril-merkaptid/, butil-ón- és oktil-ón-tiokarbonsav és azok laurilészterei. A szerves ónvegyületek előnyösen Rn/Rx4/Sn/-S/CHg/vCOORg/? általános képletü merkapto-karbonsav-észterek lehetnek-, ahol RX4 jelentése RT vagy -S/CHO/X C00RQ csoport. Ugyancsak előnyösek az /Rx/?Sn/-S/CH2/x C00-/ általános képletü gyűrűs észterek, amelyekben x értéke 1 vagy 2, és RQ 6-18 szénatomos, előnyösen 6-12 szénatomos aíkil-csoportot, célszerűen izooktil-csoportot /Illa/, /IV/, /iVa/ képletü csoportot jelent. A /II/ általános képletü vegyületek közül különösen előnyösek a /Ha/ általáros képletnek megfelelő származékok - ahol 15 R3 és R-i* egymástól függetlenül 1-12 szénatomos alkil-csoportot, sztiril- vagy fenil-csoportdt jelent, Re jelentése hidrogénatom vagy 1-16 szénatomszámu alkil-csoport, Rq jelentése l-2o szénatomos alkil-csoport, 2{J z értéke 1 és 2o közötti egész szám, és x és y értéke egymástól függetlenül 1 vágy 2. Ez utóbbi vegyületekben RX3 előnyösen metil-csoportot, R5 előnyösen hidrogénatomot vagy alkil-csoportot /például metil-csoportot/, R3 fenil-csoportot, sztiril-csoportot, szubsztituált 25 fenil-csoportot, 4-8 szénatomos elágazó láncú alkil-csoportot vagy 7-12 szénatomos egyenes láncú alkil-csoportot, Rq előnyösen 4-8 szénatomos alkil-csoportot jelent, mig x és y értéke 1 vagy 2, és z értéke előnyösen lo és 16 közötti egész szám. Az észter-vegyületeket a találmány szerint ól) ugy állithatjuk elő, hogy valamely R4-COO-CH2--CHOH-CHo-OOC-CyHpySH általános képletü glicerin-észtert - ahol R4 és y jelentése a fenti - o-3o # feleslegben vett R3R5CO általános képletü karbonil-vegyülettel - ahol R3 és R5 jelentése a fenti - és o-3o 1« feleslegben vett Rq_00C-Cx H2x s H általános képletü merkapto-ész» térrel - ahol Rg, és x jelentése a fenti - re-35 Rg, agáitatunk. Az észter-vegyületeket továbbá ugy is előállíthatjuk, hogy valamely H00C-CyH2v SH általános képletti merkapto-savat - ahol y értéke a fenti - valamely R3R5CO általános képletü 4() karbonil-vegyülettel - ahol R3 és R5 jelentése a fenti - és valamely Rg-00C-CX H2 X SH általános képletü merkapto-észterrel -,ahol Rg és r jelentése a fenti - reagáltatunk, és a kapott terméket valamely R4COO-CHg-CHOH-CH2 OH általános'képletü glicerin-vegyülettel - ahol R4, jelentése a fenti - reagáltatjuk. 4b Végül eljárhatunk ugy is, hogy valamely /VI/ általános képletü savat - ahol R4, Re, R3, x és y jelentése a fenti - önmagában ismert módon valamely RgOH általános képletü hidroxil-vegyülettel vagy RqHal általános képletü halogén-vegyülettel - ahol Rg jelentése a fenti és Hal jelen-50 tése klór-, bróm- vagy jódatom - reagáltatunk. Ha reagensként hidroxil-vegyűletet alkalmazunk, a reakciót célszerűen savas katalizátor jelenlétében végezzük, mig halogén-vegyület alkalmazása esetén a reakcióelegyhez célszerűen bázikue katalizátort adunk. A /VI/ általános képletü sa-gg vat előnyösen ugy állitjuk elő, hogy valamely R4-C00-CH2-CH0H-CH2-00C-CyH2vSH általános képletü glicerin-észtert - ahol RÍ és y jelentése a fenti - lényegében ekvimolárís mennyiségű R3R5CO általános képletü karbonil-vegyülettel - ahol R? és R5 jelentése a fenti - és H00C-C x H 2x SH általános képletü merkapto-savval - ahol x értéke a 60 fenti - reagáltatunk. Az észter-vegyületeket tehát a találmány szerint ugy is,előállíthatjuk, hogy valamely R4 -COO-CH2-CHOH-CH2-OOC-C y H2ySH általános képletü glicerin-észtert - ahol R4 és y jelentése a fenti - 0-30 $> feleslegben vett R3R5CO általános képletü karbonil-vegyülettel - fic ahol R» és R5 jelentése a fenti - és R18 00C- O0 -CX H2 X BH általános képletü merkapto-vegyülettel - ahol x értéke a fenti és Rxg hidrogénatomot 2Í
