170063. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propilénoxid előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. III. 12. (SA-2476) Olaszországi elsőbbsége: 1972. III. 13. (21767 A/72) Közzététel napja: 1976. X. 28. Megjelent: 1977. XII. 31. 170063 Nemzetközi osztályozás: C07D 301/10 Feltalálók: Piccinini Carlo dr., vegyész, Moreili Morello dr., vegyész, Rebora Pierluigi dr., vegyész, San Donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S. p. A., Milano, Olaszország Eljárás propilénoxid előállítására 1 A találmány tárgya eljárás propilénoxid előállítására. Ismeretesek módszerek, melyeknek segítségével ezüst és/vagy ezüst-oxid katalizátorok jelenlétében olefinből és oxigénből kiindulva alkilénoxidok 5 állíthatok elő. Hosszú időn át főként etilénből és oxigénből vagy levegőből kiinduló etilénoxid-szintézisre dolgoztak ki és alkalmaztak eljárásokat, míg nagyobb szénatomszámú alkilénoxidok - különösen propi- 10 lénoxid - hasonló szintézisre egészen mostanáig nem született ipari szempontból érdekes eredmény. A 785 149 számú francia szabadalom propilénoxidnak propilénből és oxigénből való előállítását ajánlja ezüst-alapú katalizátorok jelenlétében, nagy 15 mennyiségű közömbös vegyületnek - elsősorban széndioxidnak vagy vízgőznek - a reagensekkel történő együttes betáplálása mellett. A fenti szabadalom szerinti eljárással kapott eredmények azonban ipari szempontból nem kielé- 20 gítőek. Azt találtuk, hogy nagy szelektivitással lehet propilénoxidot előállítani, ha a reakció-keverékhez 2-25 térfogat% vízgőzt adunk. 30%-nál nagyobb víz-mennyiség már nemcsak a propilénoxid szelekti- 25 vitását javítja, hanem redukálja is a propilénoxidot. A találmány szerinti eljárásnál 110-400 C° közötti hőmérsékleten tartott reaktorba ezüst-alapú katalizátor felett propilént, levegőt vagy oxigént és vízgőzt vezetünk be. 30 A betáplált gáz propilén/oxigén vagy propilén//levegő mólaránya 4/96-95/5 között változik. A vízgőz mennyisége az összes betáplált gáz 2-25, előnyösen 2-15%-a. A betáplált gázban jelen lehetnek olyan gáznemű összetevők, melyek a reakciót nem befolyásolják hátrányosan. A találmány szerint előnyösen használható ezüst-alapú katalizátorok fém-ezüstöt vagy ezüst-vegyületeket tartalmazhatnak. E katalizátorok aktivátorként kisebb mennyiségben más elemeket is tartalmazhatnak, így magnéziumot, kalciumot, báriumot, stronciumot, szelént, tellurt, ólmot, ónt, arzént és hasonló elemeket vagy vegyületeket. A katalizátorok önmagukban, vagy alumínium-szilikát {kaolin), karborundum, kovaföld vagy más hordozóra lecsapva használhatók. A reakció lefolyásának szabályozása céljából megfelelő inhibitorokat is alkalmazhatunk, a propilénoxid-szintézis reakciója előtt vagy alatt. Az előnyösen alkalmazható inhibitorokat szerves és szervetlen kloridok közül választjuk ki. A következő példák a találmány megvilágítására szolgálnak, oltalmi körének korlátozása nélkül. 1. példa Állandó hőmérsékleten két .próbát végzünk, az egyiket 5% vízgőz jelenlétében, a másikat vízgőz 170063