170063. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propilénoxid előállítására
170063 nélkül. A gázelegyet a következőképpen elkészített katalizátorra tápláljuk be: 100 g AgN0 3-ot, 24 g Ca(N0 3 ) 2 -4H 2 0-t és 11 g Ba(N03 ) 2 -t feloldunk 1500 cm 3 deiöhizált vízben (Ag : Ca : Ba arány = 15 : 2,5 : 1). A kapott oldatot - amely kevés AgCl képződése miatt opaleszkálhat — szűrőrétegen átszűrjük. 42 g vízmentes Na2 C0 3 -ot feloldunk 2g AgN03 -t tartalmazó 500 cm 3 desztillált vízben. A kapott oldatot szűrjük. A két oldat elegyítése előtt hozzáadunk kevés CaCl2 -ot (körülbelül 10 mg). Az ezüst, kalcium, bárium együttes kicsapása céljából gyors keverés közben a Na2 C0 3 -oldatot hozzáadjuk a nitrátok oldatához. A karbonát finom eloszlásban csapódik ki. A kapott anyagot szűrjük, deionizált vízzel mossuk és néhány órán át 110C°-on kemencében, gyenge légáramban szárítjuk. Körülbelül 120 g katalizátor-port kapunk, melyet kalapácsmalomban 20 finomra őriünk. Ezután a katalizátort hordozóra csapjuk le. Hordozóként kereskedelmi anyagot, alumínium-szilikátot választunk (S.A.Norton 5218). Ennek szemcséi gömb alakúak, átmérőjük 7,93 mm. 25 Összetétele: 2. példa Ugyanazt a reaktort használjuk, mint az 1. példában. A katalizátor aktív részét ezüst képezi egymagában és nem adjuk hozzá a 10 mgCaCl2 -ot. A próba eredményeit az 1. táblázatban tüntetjük fel. 10 3. példa Az 1. példában leírttal azonos reaktort alkalmazunk. A katalizátor aktív részét 100 g AgN03-ból és 32,4 g Ca(N03 ) 2 • 4H 2 O-ból kiindulva állítjuk elő. CaCl2 -ot nem használunk. A próba eredményeit és a reakció körülményeit az 1. táblázatban közöljük. 15 4. példa Az 1. példa reaktorát használjuk. Az aktív katalizátorrészt 100 g AgN03 -ból és 35,9 g Ba(N03 ) 2 -ból készítjük el. CaCl 2 -ot nem alkalmazunk. A próba eredményeit és a kísérleti körülményeket az 1. táblázatban közöljük. A12 0 3 85,50% Si02 12,40% FejOj 0.20% Ti02 0.10% MgO 0,60% CaO 0,40% Na2 0 0,03% K2 0 0,50% 30 35 Röntgen-diffrakciós vizsgálatok szerint a katalizátor alfa-Al2 0 3 + mullit, struktúrája porózus, pórus-átmérője 100-700 mikron. E hordozó porózus struktúrája rendkívül elő- 40 nyös, mert lehetővé teszi, hogy a katalizátor tökéletesen behatoljon a gömbök belső részeibe is. Természetesen egyéb — hasonló tulajdonságokkal rendelkező - hordozók is felhasználhatók. Az inhibiciós hatás eléréséhez az előállított 45 katalizátorport 800 g etilénglikol-oldattal elegyítjük, majd e szuszpenzióhoz keverés közben hozzáadunk 550 g hordozót. A kapott anyagot ezután megszárítjuk és ellenőrzött légáramban körülbelül 350 C° néhány 50 órán át aktiváljuk. Az említett próbák elvégzéséhez a katalizátort 30 cm hosszú, 2,54 cm átmérőjű reaktorba töltjük be, melynek hőmérsékletét Dowtherm hőközlő folyadék keringetésével szabályozzuk. 55 A próbákat a következő feltételek között hajtjuk végre: Nyomás = légköri Katalizátor-térfogat = 100 cm3 Áramlás =5 normálliter/óra C3 H 6 /0 2 mólarány = 85/15 60 A próbák eredményeit az 1. táblázatban közöljük. 65 5. példa Oldatokból kiinduló eljárással más katalizátort állítunk elő. Szerves ezüst-sókat és gyorsítókat (előnyösen laktatókat) készítünk, majd a hordozókat ezekkel az oldatokkal impregnáljuk. A hőmérsékletet 90-95 C° körül tartjuk, a hordozó típusától függően hosszabb-rövidebb ideig. Mindenesetre legkésőbb 1 óra múlva az oldatot leszűrjük és az imperegnált anyagot még körülbelül 15 percig 90-95 C°-on tartjuk. Az anyagot ezután kemencében 70—80 C°-on, gyenge légáramban körülbelül 12 órán át szárítjuk, majd 320 C -on 5 órán keresztül ellenőrzött légáramban izzítjuk. A próbát az 1. példában leírt reaktorban végezzük el. A katalizátort 100 g ezüst-laktátból és 0,8 g bárium-laktátból állítjuk elő. A hordozó gömbszemcséinek átmérője 4,76 mm. Az eredményeket és a reakció körülményeit az 1. táblázatban közöljük. 6. példa Az 1. példában leírt katalizátor aktív részét alkotó porból 40 g-ot Dowtherm-folyadék keringetésével fűtött, 2,54 cm átmérőjű reaktorba helyezzük. Néhány próbát ezzel a katalizátorral végzünk el, állandó hőmérsékleten és különböző víz-tartalommal. A kísérleti körülmények a következők: Nyomás = légköri Hőmérséklet = 184 C° Reagens-keverék áramlása = 5 normálliter/óra C3 H 6 /0 2 mólaránya = 85/15 Az eredményeket a 2. táblázatban tüntetjük fel. 2
