169924. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilszulfon alapú álcázó króm- vagy cirkoncserzőanyagok előállítására
169924 3 4 R*, Rs és R6 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy karboxil- vagy A-(X)n- általános képletű csoportot jelentenek, ahol X, A és na fenti jelentésűek, és R4, R s és R 6 az aromás gyűrűvel együtt adott esetben szubsztituált karbociklusos vagy heterociklusos gyűrűket alkotnak -v származnak. Az I és II általános képletű vegyületek közül előnyösek az X által képviselt, adott esetben szubsztituált 1—4 szénatomos alkiléncsoportot, előnyösen a metilén-, etilén- vagyX?(CH3) 2 -csoportot tartalmazók, továbbá a halogénnel szubsztituáltak. Az A által képviselt alkilcsoportok előnyösen 1—4 szénatomosak, és főképp a metil-, etil-, propilvagy izopropilcsoport, vagy halogénnel szubsztituáltak. Az A által képviselt fenilcsoport szubsztituensei A-(X)n - általános képletű csoportok, továbbá Rí, R2 , Rj vagy R*, R s , R 6 lehetnek. Az Rí, R2 , R 3 , illetve R 4 , R s és R 6 képviselte csoportok által egymással alkotott szubsztituenseket tartalmazó vegyületek elsősorban adott esetben szubsztituált naftalin, antracén, fluorén és dibenzofurán lehetnek. I általános képletű vegyületként előnyösen egy vagy több fenol, krezol, klórfenol, aromás fenolkarbonsavak, fenilfenol, hidroxifeniléter, hidroxidibenzofurán, hidroxidifenilalkánok és hidroxidifenilszulfonok említendők, előnyösek a fenol, 3-metil-fenol, o-klór-fenol, szalicilsav, o-fenil-fenol, p-fenil-fenol, 4,4'-dihidroxi-bifenil-2,2-propán, 4,4'-dihidroxi-bifenilszulfon. II általános képletű vegyületként előnyösek a bifenilek, difeniléterek, difenilszulfidok és difenilfeniléterek, különösen a bifenil, difenilszulfid és/vagy a difeniléter. Alkalmas továbbá fluorénnel, feniltoluolokkal, naftalinnal, metilnaftalinnal, dibenzfuránnal, izopropilbifenillel és azok keverékével alkotott keverékek, például egy 3-60 s% bifenil-, 5-35 s% fenütoluol, 5-25 s% fluorén és 3-10 s% naftalin vagy metilnaftalin keveréke, valamint más keverékek. A kiindulási anyagok keverékeinek megválasztására sok lehetőség nyílik. Például difenilétert és o-fenil-fenolt 70-99 : 30-1, előnyösen 80-97 :20-3, különösen 95 :5 arányban a keverék közepes molekulasúlyára vonatkoztatva 1-2 mól, előnyösen 1,2-1,8 mól, különösen 1,5 mól kénsavval reagáltatunk. A difeniléter például részben vagy egészen difenilszulfiddal vagy bifenillel vagy ezek keverékével helyettesíthető. A szulfonok előállítása az I és II általános képletű vegyületekből ismert, és részletesen le van írva az említett 2 231 149 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban. Az előbbiekben leírt szulfonoknak króm- vagy cirkóniumsókkal való összekeverésével előállítható találmány szerinti cserzőanyagok kiváló álcázószerek a króm- és cirkoncserzésben, és ott mind az előcserzésben, mind a fő- és utócserzésben alkalmazhatók. A bőrgyártásnak ezeknek a munkameneteiben a találmány szerinti cserzőanyagokat olyan mennyiségben használjuk, hogy a pőre súlyára, illetve sertésbőr esetében a nyersbőr zsírtalanítva mért súlyára számítva 0,5-15%, előnyösen 1 —3% fenolszulfon jusson. A szulfon és a króm- vagy cirkóniumsó, előnyö-5 sen krómszulfát vagy cirkóniumszulfát aránya a találmány szerinti cserzőanyagban 1 :100 és 1:1, előnyösen 1 :10 és 1 :2 közé esik. Általában a cserzőanyagot vizes oldatban használjuk, éspedig a fent említett keveréket 10 20-75%-os, előnyösen 40-60%-os oldat alakjában, és savas beállításhoz mintegy <5%, előnyösen 2% hangyasavat használunk. Ezek a vizes csávázó készítmények röviddel a cserzés előtt készíthetők el, de meglepően tárol-15 hatók lévén, akár le is gyárthatók, tárolhatók és szállíthatók anélkül, hogy a króm-, illetve cirkóniumsók kicsapódnának. Ez azért is meglepő, mert a hasonló felépítésű szulfonált fenolformaldehid•gyanta bázisú szintetikus cserzőanyagok, mint is-20 méretes, krómsókkal csapadékot adnak. A króm-, illetve cirkoncserzésben a találmány szerinti cserzőanyagokkal való álcázással a különféle nyersbőrökből (marha-, borjú-, sertés-, birka-és kecskebőr) különlegesen lágy, a velúrbőrnél és 25 nubukbőrnél finom, egyenletes csiszolatot, a barkás bőrnél lágy, de jó barkavetődést lehetővé tevő rostszerkezet-feltárást érünk el. Különösen előnyös velúrra és nubukra az egyenletes csiszolat a nyak- és törzsrészen sertés-, cipő-30 és ruházati bőr előállításánál, amikor jobb színkiegyenlítődést lehet elérni. A szerkezetkiegyenlítődés kihat a laza hasi- és hátrészekre - az erős törzsrészek megmerevítése nélkül -, ellenkezőleg, ezek a finom rostszerkezetfeltárás következtében 35 lágyabbakká válnak. Ennek következtében a zsírozóanyagok, utócserzőszerek, színezékek és víztaszítószerek elosztása egyenletesebb lesz. Ez fokozott, kiegyenlítettebb lágyságot (kendőlágyság), velúrnál és nubuknál egyenletesebb rostfelületet vagy 40 barkás bőröknél egyenletesebb barkatartást okoz. A színezékek egyenletesebben húznak fel, és a krómálcázás ellenére nagyon élénk színt adnak. Olyan álcázószerekkel, mint a nátriumformiát, nátriumftalát, nátriumoxalát, nátriumcitrát stb. 45 szemben a találmány szerinti cserzőanyagokkal közvetlenül sokkal jobb fogást, jobb rostszerkezetfeltárást és egalizálást érünk el. A bőrök kevesebb zsírozással lágyíthatok. A tompítási műveletben a találmány szerinti 50 szerekkel a tiszta krómcserzéshez képest elkerülhetők a nem kívánatos krómoxidfoltok, ami fokozza az üzembiztonságot. A találmány szerinti eljárásban az alkalmazásra kerülő vegyületek a krómcserzésben előnyösen 55 használhatók mint pufferanyagok a tompításnál. Erre a célra alkalmas 0,1-2,5%, előnyösen 1% fenilszulfon a krómcserzőanyagra vonatkoztatva. A találmány szerint felhasználásra kerülő fenilszulfonok a króm-, elő-, fő- és utócserzésen kívül 60 adott esetben sikeresen alkalmazhatók szintetikus vagy növényi cserzőanyagokkal kapcsolatban is. Ebben az esetben általában előnyösen használunk 0,5-10%, legelőnyösebben 1-3% fenilszulfont a nyersbőrök zsírtalanított, illetve faragási súlyára 65 számítva. 2
