169842. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás oxo-alkil-trifenil-foszfónium-jodidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 169842 j^a Nemzetközi osztályozás ISI Bejelentés napja: 1974. VII. 12. (Cl—1491) C 07 F 9/54 ^fC Közzététel napja: 1976. IX. 28. /r~.."r^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1977. XII. 31. %, Feltalálók: dr. Lányi Kálmán vegyészmérnök Lovász Pálné vegyészmérnök Fedor Mihályné technikus dr. Laczi Józsefné technikus Brencsán Ádám laboráns Budapest 40% 25% 15% 15% 5% Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára RT., Budapest Űj eljárás oxo-alkil-trifenil-foszfónium-jodidok előállítására i Találmányunk tárgya új eljárás (I) általános képletű foszfóniumjodidok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű metil-trifenil-foszfóniumsót valamely (III) általános képletű észterrel, nátriumhidrid,-metilát-terc-butilát vagy -fenolát jelenlétében 5 reagáltatunk toluolban vagy tetra-hidrofuránban forrási hőmérsékleten, ahol valamennyi általános képletben R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R'jelentése —(CH2 ) n —CH 3 ; —CH 2 —C 6 H 5 ; 10 —CH =CH—C6 H 5 vagy — CH 2 --CN csoport, n jelentése 2—6-ig terjedhető egész szám, A jelentése —S04 —CH 3 vagy —S0 4 —C 2 H 5 csoport, vagy halogénatom, R2 jelentése fenil-, pentaklórfenil-, vagy —C(CH 3 ) 3 15 csoport. Minthogy valamennyi általános képletben azonos a fenti helyettesítők jelentése, a szubsztituensek fenti felsorolását a leírásban többet nem ismételjük. Az (I) általános képletű foszfóniumsók különösen a 20 prosztaglandin-származékok előállításánál, mint közbeeső termékek fontosak. Az (I) általános képletű foszfóniumklorid előállítása trifenilfoszfinból és l-klór-2--heptanonból [J. Org. Chem. 37, 1820 (1972)] a trifenilfoszfinra számítva 53%-os termeléssel valósítható 25 meg. Az eljárás hátránya, hogy a klórketon előállítása több lépésben történik és drága. Egy másik eljárás szerint ilént acileznek savkloridokkal, vagy fenilészterekkel [Bestmann, Arnason: Chem. Ber. 95, 1513 (1962)]. Az ilén trifenil-metilén-foszforán. 30 Az ilént folyékony ammóniában nátriummal készítik. Egy másik eljárás szerint [Wittig, Eggers, Duffner: Ann. d. Chemie 619, 10 (1958)] az ilént butil-Iítiummal, fenillítiummal, vagy fenil-nátriummal állítják elő —70 C°-on. Az eljárás nagybani kivitelezhetősége egyrészt az ilén előállítása miatt nagyon nehézkes, másrészt a reakciónál felszabaduló klorid-ion, illetve fenoxi-ion megkötését ilénnel végzik. Azt találtuk, hogy ha valamely (II) általános képletű foszfóniumsót nátriumhidrid, vagy -alkoholátok, illetve -fenolát jelenlétében valamely (III) általános képletű észterrel toluolos vagy tetrahidrofurános közegben, forrási hőmérsékleten reagáltatunk, akkor a felszabaduló ilén a képződés pillanatában jó termeléssel acilezhető. Ezáltal a reakcióképesebb kiindulási ilén alkoholokkal való mellékreakcióját a minimálisra sikerült csökkenteni. A nátriumhidridet, vagy -alkoholátokat a foszfóniumsóval ekvivalens mennyiségben használjuk. A termelés azonban gyakran növelhető, ha nagyobb felesleget használunk. Eljárásunk részleteit a példánkban ismertetjük. A (II) általános képletű vegyület előállítása trifenilfoszfin és alkilhalogenidek vagy dialkil-szulfát kvaterner-só képzési reakciójával történik. 1. példa a) 0,8 g (0,0348 mól) fém nátriumból készült és tercbutil-alkoholmentes nátrium-terc-butilát 100 ml toluo-169842 1
