169628. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-helyzetben helyettesített adenozin-3', 5'-ciklusos monofoszfátok előállítására
9 169628 10 Ultraibolya abszorpciós spektrum: Xma i = 267 m\j.. Elamanalízis a C17 H 18 N 5 0 7 P • 1/2 H 2 0 összegképlete alapján: számított: C: 45,95%; H: 4,30%; N: 15,76%; talált: C: 46,12%; H: 4,76%; N: 15,37%; számított: P: 6,98%; talált: P: 6,23%. [a ]2J = _|_33° ( c = 10; 1 n nátriumhidroxid-oldat). 8. Példa 2-Butilamino-adenozin-3',5'-ciklusosmonofoszfát. 4 s. r. 2-klór-adenozin-5'-monofoszfát-ammónium-só 20 t. r. vizes oldatához 4 t. r. n-butilamint adunk. 10 órás forralás után szárazra pároljuk a reakcióelegyet és a maradékot feloldjuk 500 t. r. vízben. AÉ oldatot rávisszük 300 t. r. hidrogénkarbonát alakú dietilaminoetil-cellulóz-oszlopra. Az oszlopot vízzel mossuk, majd 1,000 t. r. 0,1 mólos ammónium-hidrogénkarbonát-oldattal eluáljuk. Az eluátumot szárazra pároljuk és így 2,5 s. r. 2-n-butilamino-adenozin-5'-monofoszfát-ammónium-sót kapunk, színtelen por alakjában. E porhoz 1,0 t. r. trietilamint adunk és az oldatot csökkentett nyomáson szárazra párolva, a megfelelő trietil-ammónium-sóhoz jutunk. A koncentrátumhoz 200 t. r. piridint adunk és a reakcióelegyet szárazra pároljuk. Ezt az eljárást háromszor ismételve, eltávolítjuk a vizet, majd további 1,000 t. r. piridint adagolunk. Ezután hozzáadunk 8 s. r. diciklohexil-karbodiimidet és a keveréket /. Táblázat Elemanalízis Olvadáspont, Ultraibolya abszorpciós Vegyület Összegképlet Számított % Talált spektrum stb. 2-benzil-adenozin- 3', 5 '-ciklusos monofoszfát C17 H 18 N 5 0 6 P C: 48,68 H: 4,33 N: 16,70 P: 7,40 C: 48,23 H: 4,65 N: 16,31 P: 7,12 Xm ai =261 m[A, Xm ax = 265 mji, 2-(2-furil>adenozin-3',5'-ciklusos monofoszfát C14 H 14 N 5 0 7 P. 1/2 H 2 0 C: 41,59 H: 3,74 N: 17,32 P: 7,67 C: 41,67 H: 3,38 N: 16,97 P: 7,91 xrS =::285m ! j -' 320m ! ji ; Xj^ =253 m[í (váll), 259 mjx, 287 mfji (váll); •[<*&* = 4,6" (c = 1,0; 1 n nátriumhidroxid-oldat). 2-feniltio-adenozin-3',5'-ciklusps monofoszfát-ammónium-só C16 Hi 9 N 6 OPS • 1,5 H 2 0 C: 39,92 H: 4,00 N: 17,46 P: 6,44 S: 6,66 C: 39,64 H: 4,36 N: 17,74 P: 6,21 S: 6,98 X^=;235mpi, 280 mfi. x2?=285m{i; MD = - 9,0° (c = 1,0; 1 n nátriumhidroxid-oldat). 2-(2-tienil)-adenozin-3',5'-ciklusos monofoszfát C14 H 14 N 5 0 6 PS • H2 0 C: 39,14 H: 3,76 N: 16,31 P: 7,22 S: 7,47 C: 38,94 N: 3,61 N: 16,52 P: 7,64 S: 7,13 XPH» =213, mjA, 274 m[i, 324m;ji,; Xm"x s = 253 "V" 308 m \ L 2- (4-piridil)-adenozin-3',5'-ciklusos monofoszfát C15 H 15 N 6 0 6 P C: 44,34 H: 3,72 N: 20,68 P: 7,63 C: 44,65 H: 3,61 N: 20,93 P: 7,78 XPH, =2481^, 271 m^i, 334 m[i; Xm ^i'=236m[i, 270m(x, 306 mfji (váll) 5 élénk keverés közben 3 órán keresztül forraljuk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd hozzáadunk 1,000 t. r. vizet. A kiváló diciklohexil-karbamidot leszűrjük és a szűrletet rávisszük 300 t. r. hidrogénkarbonát-alakú 5 dietilamino-etil-cellulóz oszlopra. Az oszlopot először vízzel mossuk, majd 600 t. r. 0,05 mólos ammóniumhidrogénkarbonát-oldattal eluáljuk. Az eluátumot szárazra pároljuk, a maradékhoz 500 t. r. metanolt adunk, majd újból szárazra pároljuk. Az így kapott maradékot 10 feloldjuk 150 t. r. vizes etanolban, majd hozzáadunk 50 t. r. acetont, és így jutunk 1,7 s. r. 2-butilamino-adenozin-3',5'-ciklusos monofoszfáthoz. Ultraibolya abszorpciós spektrum: XpHa = 265 mtj.; X^x3 =264m;x. 15 Elemanalízis a C14 H 21 N 6 0 6 P • 2 H2 0 összegképlet alapján: számított: C: 38,52%; H: 5,77%; N: 19,26%; talált: C: 38,54%; H: 5,61%; N: 19,84%; 20 számított: P: 7,11%; talált: P:7,30%. [a]r>5 = —4,4° (c = 1,0; In nátriumhidroxid-oldat). 9. Példa A II általános képletű 2-helyzetben helyettesített adenozin-5'-monofoszfátok dehidratálását az előbbi pél-30 dákkal analóg módon végezve az I. Táblázatban foglalt vegyületeket kapjuk, melyek újak, hasznosak és az I általános képlettel jellemezhetők.
