169615. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokarbamát-s-oxidok előállítására

169615 3 4 jük, majd az elegyhez 38,5 ml 17,7%-os hidrogénperoxidot adunk. Az elegyet 55 C°-ra hagyjuk melegedni, majd bepároljuk. 40 g 94%-os tisztaságú S-etil-N,N-di-n-propil-tiokarbamát-S-oxidot kapunk. A termék törésmutatója: ng = 1,4834. 2. példa S-n-Propil-N,N-di-n-propil-tiokarbamát-S-oxid 203 g (215 ml) S-n-propil-N,N-di-n-propil-tiokarbamát 175 ml hangyasavval készített oldatát 15 C°-ra hűtjük, és az oldathoz 10 perc alatt 105 ml 35%-os hidrogénperoxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 25 C°ra hagyjuk melegedni, és 1 órán át 25 C°-on tartjuk. Ezután az elegyet 15 C°-ra hűtjük, és nátríumhidroxiddal semlegesítjük. A semleges elegyet választótölcsérbe töltjük, metilénkloriddal extraháljuk, majd az extraktumot bepároljuk. 197 g S-n-propil-N,N-di-n-propil-tiokarbamát-S-oxidot kapunk; nTM = 1,4842. 3. példa S-Etil-hexahidro-1 H-azepin- 1-karbotioát-S-oxid 192 g technikai minőségű S-etil-hexahidro-lH-azepin-1-karbotioát 175 ml hangyasavval készített oldatához 10 perc alatt 100 ml 35%-os hidrogénperoxid-oldatot adunk; eközben az elegyet 45 C°-ra hagyjuk melegedni. Az elegyet 2 órán át 45 C°-on tartjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 100 ml metilénkloridban oldjuk, 33%-os nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük, majd a metilénkloridot lepároljuk. 188 g 93%-os tisztaságú S-etil-hexahidro-1 H-azepin- 1-karbotioát-S-oxidot kapunk; n|? = 1,4652. 4. példa S-Etil-N,N-di-izobutil-tiokarbamát-S-oxid 217 g S-etil-N,N-di-izobutil-tiokarbamát 175 ml hangyasavval készített oldatához 103 ml 35%-os hidrogénperoxid-oldatot adunk. Az elegyet 45 C°-ra hagyjuk melegedni, és 3 órán át 45 C°-on tartjuk. A kapott elegyat a 3. példában ismertetett módon dolgozzuk fel, azzal a különbséggel, hogy a maradékot a semlegesítés előtt metilénklorid helyett benzolban oldjuk. Bepárlás után 219 g 92,3%-os tisztaságú S-etil-N,N-di-izobutil-tiokarbamát-S-oxidot kapunk; n^ = 1,4834. 5. példa S-n-Propil-N-etil-N-butil-tiokarbamát-S-oxid 125 ml hangyasavban 101,5 g S-n-propil-N-n-butil-N-etil-tiokarbamátot oldunk. Az oldatot 15 C°-ra hűtjük, majd 30 perc alatt 80 ml 21%-os hidrogénperoxid-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet a 4. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 105 g S-n-propil-N-etil-N-n-butil-tiokarbamát-S-oxidot kapunk; n^ = 1,4847. 6. példa S-Benzil-N,N-di-izopropil-tiokarbamát-S-oxid 7—11, példa l Az előző példákban ismertetett eljárással állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból. 1. táblázat Példa száma (I) általános képletü vegyület n30 7. S-(p-tolil)-N,N-di-n-propil-tiokarbamát-S-oxid 1,5582 8. S-(p-klór-fenil)-N,N-dietil-tiokarbamát-S-oxid 1,5680 9. S-(p-metil-benzil)-N,N-di-n-propil-tiokarbamát-S-oxid 1,5559 10. S-etil-(2-metil-piperidin-l-il)-kar-botioát-S-oxid 1,5265 11. S-etil-N-etil-N-ciklohexil-tiokarbamát-S-oxid 1,5122 Herbicid hatás vizsgálata Amint korábban említettük, az (I) általános képletű új vegyületek fitotoxikus hatással rendelkeznek, és különféle gyomnövények irtására alkalmasak. Az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatásának vizsgálatát, és a kísérletek eredményeit az alábbiakban ismertetjük. A) Kikelés előtti herbicid hatás vizsgálata Pergamenpapírra analitikai mérlegen 20 mg vizsgálandó vegyületet mérünk, majd az anyagot a papírral együtt egy 30 ml-es széles szájú lombikba helyezzük, és a terméket 1% Tween 20 emulgeálószert (polioxietilén-szorbitán-monooleát) tartalmazó 3 ml acetonban oldjuk. Ha a vizsgálandó vegyület acetonban nem oldódik, aceton helyett egyéb alkalmas oldószert, például vizet, alkoholt vagy dimetilformamidot használunk fel. Ha oldószerként dimetilformamidot alkalmazunk, a vizsgálandó vegyülethez legföljebb 0,5 ml dimetilformamidot adunk, majd az oldat térfogatát egy másik oldószerrel 3 ml-re egészítjük ki. Az így kapott 3 ml térfogatú oldatot egy No. 152 DeVilbiss típusú permetezővel, sűrített levegő felhasználásával (nyomás: 0,35 kg/cm2

) egyenletesen rápermetezzük a tálcára helyezett talajmintákra. A talajba a kezelés előtt egy nappal gyomnövény-magvakat vetünk. 1 m2

talajfelületre 0,88 g hatóanyagot juttatunk, ami 0,13 liter oldatnak felel meg. A 17,78 cm hosszú, 12,7 cm széles és 6,98 cm mély tálcát 5,08 cm mélységben agyagos homoktalajjal tölt-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5 25,1 g S-benzil-N,N-di-izopropil-tiokarbamát 15 ml hangyasavval készített oldatát 20 C°-ra hűtjük, és az oldathoz 30 perc alatt 10 ml 35%-os hidrogénperoxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet az 5. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 19,8 g S-benzil-N.N-di-10 -izopropil-tiokarbamát S-oxidot kapunk; nS = 1,5403. 2