169590. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monohalogénacil-halogenidek előállítására

7 160590 8 A 6. példa általános eljárását követve, de a II. táblázat szerint változó körülmények között és anyagokkal az ott feltüntetett termékeket kaptuk. A II. táblázat vízszintes sorainak címszavai a 2. példa leírásában zárójelben vannak feltüntetve. A 8—10 példákban a halogénacil-halid kihozatal magas, nevezetesen több mint 90% és a dihalogénacil halogenidek mennyisége minimális, 95%-nál nagyobb halogénacil-halogenid tisztaságot eredményezve. A 7. példában a jódacetil-klorid kitermelés 80—90% körül van. A dijódacetil-klorid igen instabil lévén az a 7. példa szerinti reakcióelegyben nem található. II. táblázat 7 8 9 10 A példa száma oldószer trietil foszfát tri-(2-klóretil) foszfát trietilfoszfát trietilfoszfát nyomás (Hgmm) 100 100 atmoszferikus atmoszferikus hőmérséklet (q

C) 5—10 20 30 50 ketén ketén ketén metilketén metilketén halogénezőszer jódmonoklorid klór klór klór az oldószer mennyisége 200 100 150 32 (rész) a halogén mennyisége (rész) 197 85 148 22 a ketén mennyisége (rész) 42 48 100 36 halogénacil-halogenid jódacetil-klorid klóracetil-klorid alfa-klór-propionilklorid alfa-klór-fenil-acetil-klorid dihalogénacid—s diklóracetil-klorid alfa, alfa-diklóralfa, alfa-diklórhalogenid propionil-klorid -fenil-acetíl-klorid Trimetil-foszfát, trifenil-foszfát, tri-2-metoxi-etilfosz- 30 keténhez képest. A termék analízisének eredménye a fát, dietil-propil-foszfát, trisz-2-fenil-etilfoszfát, tri-para-tolil-foszfát és etil-etilén-foszfát alkalmazható a trietil-foszfát helyett mint oldószer az 1. példában miközben hasonló eredményeket kapunk. 11. példa Gázbevezetőkkel és hőmérővel felszerelt reaktorba 158 rész tri-n-butil foszfátot mértünk be. Klórgázt és ketént vezettünk be a reaktorba 73 torr nyomáson, miközben a hőmérsékletet kb. 3 óra hosszat közel 20 °C-on tartottuk. A klórt ezalatt az idő alatt elég nagy mennyiségben vezettük be ahhoz, hogy kis feleslegben légy n a 35 40 következő: Klóracetil-klorid kitermelés (%) 89,7 tisztaság (%) 99,4 Acetil-klorid kitermelés (%) 9,8 Diklóracetil-klorid kitermelés (%) 0,4 A visszanyert oldószermennyiség (%) 153,2 A találmányunk szerinti oldószerek előnyének illusztrálására az előző 1., 6. és 11. példákat más oldószerekkel megismételtük egy adott nyomásintervallumon belül. Az így kapott százalékos kitermeléseket és a találmányunk szerint bemutatott példákat a III. táblázat tartalmazza. A „visszanyert oldószer" az az oldószermennyi-III. táblázat Klóracetil-klorid Acetilklorid (%) Diklóracetilklorid (%) Visszanyert oldószer (%) Reakciónyomás Oldószer kitermelés (%) tisztaság (%) Acetilklorid (%) Diklóracetilklorid (%) Visszanyert oldószer (%) (Hgmm) 1. példa 93 97 5 1,9 100 70 2. példa 97 99,9 3 0,1 98,4 69 3. példa 89,7 99,4 9,8 0,4 97 73 etilacetát 88 97,8 11 1,5 84 73 etilacetát 92 96 5 3 78 atmoszferikus nyomás széntetraklorid 42 69 43 15 75 atmoszferikus nyomás 1,2-diklóretilén 35 53 41 24 90 atmoszferikus nyomás metilacetát 91 94 4 4 88 atmoszferikus nyomás acetonitril 46 83 47 7 66 atmoszferikus nyomás nitrometán 48 74 39 13 75 atmoszferikus nyomás n-butilacetát 82 95 15 3 84 atmoszferikus nyomás n-hexilacetát 81 95 15 4 83 atmoszferikus nyomás benzonitril 87 94 9 4 92 atmoszferikus nyomás 4