169510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (+)-2-amino-1-butanol előállítására
13 169510 14 9. példa 1,8 g 5. példa szerint előállított L-2-aminovajsavat 30 ml etanolban diszpergálunk és a diszperzión száraz hidrogénklorid gázt buborékoltatunk keresztül mindaddig, míg az L-2-aminovajsav teljesen fel nem oldódik és homogén oldatot nem kapunk. Az oldatot ezután 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük és az etanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott kristályos anyagot feloldjuk oly módon, hogy vizes ammóniumhidroxidot adunk hozzá hűtés közben és az oldatot dietiléterrel extraháljuk. A kivonatot magnéziumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 2,0 g L-2--aminovajsav-etilésztert kapunk (forráspont 66—67 C°/18 Hgmm). Kitermelés 90%. (áfa1 = +17,8° ± 1° (C - 5,6, etanol). 1,5 g ily módon előállított L-2-aminovajsav-etilésztert 20 ml etanolban oldunk. Az oldatot hozzáadjuk 3g Raney-nikkelhez, amelyet 50-60 C°-on 50-60 percig kezeltünk. Az elegyet 50-60 C° hőmérsékleten és 10 kg/cm2 hidrogénnyomáson 16 óra hosszat keverjük. A reakció befejeződése után az elegyet lehűtjük és a hidrogént eltávolítjuk. Ezt követően a reakcióelegyet 20-30 ml etanol hozzáadása útján hígítjuk és a Raney-nikkelt szűrés útján elkülönítjük. A szűrleteí betöményítjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 0,8 g (+)-2-amino-l-butanolt kapunk (forráspont 89 C°/l 8-19 Hgmm). Az észterre vonatkoztatott kitermelés 78,4%. (a)?,9 = +9,5° ± 0,5° (C = 10,6, metanol) (á)l3 = +9,84° ± 0,05°. Az optikai tisztaság az (a)" = +9,8° érték alapján 100%, ahogy a Merck indexben (7. kiadás) le van írva. 10 15 klorid gázt buborékoltatunk keresztül mindaddig, amíg az L-2-aminovajsav teljesen fel nem oldódik és homogén oldatot nem alkot. Az oldatot ezután 16-17 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük és az izopropanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott kristályos anyagot feloldjuk oly módon, hogy hűtés közben vizes ammóniumhidroxidot adunk hozzá, utána pedig éterrel extraháljuk. A kivonatot magnéziumszulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 1,9 g L-2-aminovajsav-izopropilésztert kapunk (fonáspont 68-69 C°/l5 Hgmm). A kitermelés: 90,5%. 1,5 g ily módon előállított L-2-aminovajsav-izopropilésztert feloldunk 30 ml izopropanolban és az oldathoz hozzáadunk 0,57 g platinaoxidot. Az elegyet 50-70 C°-on és 10 kg/cm2 hidrogénnyomáson 15—16 óra hosszat keverjük. 20 25 30 35 10. példa 1,5 g L-2-aminovajsavat 30 ml izopropanolban diszpergálunk és a diszerperzión száraz hidrogén-40 A reakció befejeződése után az elegyet lehűtjük és a hidrogént eltávolítjuk. Ezt követően a reakcióelegyet 20-30 ml izopropanollal hígítjuk, majd a platinaoxidot szűréssel elkülönítjük. A szűrletet csökkentett nyomáson desztilláljuk és így 0,7 g (+)-2-amino-l-butanolt kapunk (forráspont 93,5 C°l /24Hgmm). Kitermelés az észterre vonatkoztatva 60,3%. (a)^3 =+9,89° ±0,05°. Az optikai tisztaság (a)ls = +9,8° alapján 100%. 11-14. példák A 9. példában leírt módon előállított L-2-aminovajsavat a 2. táblázatban megadott körülmények között katalitikusan redukáljuk és így (+>2-amino-1-butanolt állítunk elő. A redukáló katalizátor fajtáját és a kapott eredményeket a 2. táblázatban adjuk meg. 2.táblázat (+)-2-ami-(t 2 -l) -ammo--' KatalizáHidrogénReakcióno-1-(t 2 -l) -ammo--' PéldaRedukáló tor menny. Hőmérséknyomás , idő -butanol 1-butanol szám katalizátor (s%-ban) let (C°) (kg/cm2 ) (óra) kitermelés (%) optikai tisztasága (%) 11 Raney-nikkel 100 40-60 30 16 81,0 100 12 Raney-nikkel 50 60-70 50-70 16 72,5 98 13 Platinaoxid 10 60-70 50 16 65,0 98 összehasonlítás Raney-nikkel 30 80-100 100-120 16 23,0 85 Megjegyzés: 1) a (+)-2-afnino-l-butanol-optikai tisztasága a következő értéken alapszik: (°0DS = +9,8°, ahogy a Merck Indexben (7. kiadás) le van írva.
