169505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-4-amino-5-klór-piridazon(6)gyártására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 169505 Bejelentés napja: 1974. V. 22. (CI-1477) Közzététel napja: 1976. VI. 28. Megjelent: 1977. IX. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 D 237/06 Bejelentés napja: 1974. V. 22. (CI-1477) Közzététel napja: 1976. VI. 28. Megjelent: 1977. IX. 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1974. V. 22. (CI-1477) Közzététel napja: 1976. VI. 28. Megjelent: 1977. IX. 30. Feltalálók: Tulajdonos: dr. Szabó Gábor vegyészmérnök 40%, Montay Tiboi vegyésztechnikus 20%, Ledniczky László vegyészmérnök 20%, Orbán Ottó vegyésztechnikus 20%, Budapest Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás l-fenil-4-amino-5-klór-piridázon(6) gyártására 1 Jelen találmányunk tárgya új eljárás l-fenü-4--amino-5-klór-piridazon(6) gyártására.. A termék ismert herbicid hatású anyag. A vegyület előállítására több eljárást ismertettek, l-fenü-4,5-diklór-piridazon(6) aminálásával. 5 A dihalogén-piridazonok aminálását több módon leírták. Az ömledékben való aminálás (1 461 373 számú francia szabadalom, 120 858 számú csehszlovák szabadalmi leírás) az alkalmazandó magas hőmérséklet miatt, továbbá az ebből eredő kátrányo- 10 sodás folytán hátrányos. Az iners oldószerekben (pl. dimetil-szulfoxid, etilén-glikol) való aminálás (47 133 számú NDK szabadalmi leírás) során fellépő kátrányosodás miatt a termék elkülönítése és a használt oldószerek visszanyerése egyaránt körülményes. Az aminálást ammónium-hidroxiddal nyomás alatt végezve (1 105 232 számú NSZK szabadalmi leírás Latvijas PSR Zinatm Akademijas Vestis Kimijás Serija 1967. 3. 347, 1137 998 számú NSZK szabadalmi leírás, 1413 955 számú francia szabadalmi leírás) az eljárás ipari alkalmazása a fokozott mértékű apparativ igények és a fellépő kátrányosodás miatt gazdaságtalan. Egy további eljárás az l-fenil-4-bróm-5-klór-piridazon(6)-ból kiinduló szintézissel valósítja meg fő- 25 leg a 4-amino-5-klór izomer előállítását (164 235 számú magyar szabadalmi leírás). Az l-fenil-4,5-dihalogén-piridazon(6) savamidban oldott állapotban való aminálását is leírták, ammóniával, légköri nyomás alkalmazásával (164 133 30 15 20 számú magyar szabadalmi leírás). Ezen eljárás során a gyakorlatban mintegy háromszoros mennyiségű formamidban vagy acetamidban oldották a kiindulási diklórpiridazont a reakció elvégzéséhez, vagy karbamidos ömledékben mintegy 4—5-szörös mennyiségű karbamidban oldva végezték el a reakciót. Az eljárás nagyipari használatakor azonban számottevő problémaként jelentkezik az, hogy a legelőnyösebben alkalmazható -de meglehetősen drága - formamid esetében a formamid nem forgatható és visszanyerése sem megoldott. így a formamid ára számottevően megdrágítja a terméket. Ezzel az eljárással mintegy 65-75% végtermékhez és mintegy 15-20% izomerhez jutunk, amint azt az infravörös szprektoszkópiás mérések és a rétegkromatográfiás analízis igazolja. Több mint 3% kiindulási diklórpiridazon marad vissza. Az ismert eljárások nem adnak útmutatást arra nézve, milyen módon lehet a kapott terméket olyan tulajdonságúvá alakítani, hogy az gazdaságos aprítási eljárással legyen a növénybiológiái szer hatóanyagaként történő felhasználás szempontjából megkívánt 20-80 mikronos méretűre aprítható. Jelen találmányunk tárgya eljárás l-fenil-4-amino-5-klór-piridazon(6) gyártására l-fenil-4,5-diklór-piridazon(6) és ammónia reagáltatásával savamid jelenlétében, oly módon, hogy 0,75 :0,1-0,15 súlyarányú formamid : karbamid elegyben 1 súlyrész l-fenil-4,5-diklór-piridazon(6)-ot keverés közben szuszpendálunk, majd ebbe 130-135 C° hőmérsék-