169498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenilamino-2-imidazolin-származékok és sóik előállítására
13 169498 14 l,49g így kapott ciklopropilkarbonil-vegyületet 30 ml metanolban 25 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakcióelegyet ezután a 10. példában leírt módon feldolgozzuk. Kitermelés 1,15 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-hidroklorid. Ez az elméleti kitermelés 83%-a, a termék analitikai tisztaságú anyag. 17. példa 8,1 g 2,6-diklóranilint és 11,1 g 1-feniloxiacetil-imidazolidin-2-ont 75 ml foszforoxikloridban 80C°-on együtt keverünk. Az elegyet ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot metilénkloridban oldjuk és az oldatot keverés közben 0C°-on 80 g káliumhidrogénkarbonát 500 ml vízzel készített oldatába csepegtetjük. A fázisokat szétválasztjuk, a vizes fázist még kétszer metilénkloridban extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kristályos maradékot nagyon kevés acetonitrilből átkristályosítjuk. Kitermelés 15,36g 2<2\6'-diklórfenilamino)-2--imidazolin-fenoxiacetil-származék. Ez az elméleti kitermelés 84,5%-a. Op. 175-178 C°. Elemzés (C, 7 H, S C1 2 N 3 0 2 , 364,239) 0,3 ml vízre számítva; talált: számított: talált: C =55,26%, N =11,37%, Cl = 19,18%, C = 54,8%, N =11,4%, Cl = 19,4%. H = 4,25%, 0 = 9,95%, H = 4,3%, O = 9,8%, A kiinduló anyagként alkalmazott 1-fenoxiacetil-imidazolidin-2-ont úgy állítjuk elő, hogy etilénkarbomidot fenoxiacetilkloriddal 130C°-on oldószer jelenléte nélkül reagáltatunk. Op. 188-190 C°. 2,0 g így kapott fenoxiacetilvegyületet 40 ml metanollal a 10. példában leírt módon reagáltatunk és a reakcióelegyet az ott leírt módon feldolgozzuk. Kitermelés 1,23 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-hidroklorid, amely az elméleti hozam 88,2%-a. A termék analitikai tisztaságú anyag. 18. példa 16,2 g 2,6-diklóranilint és 20,62 g 1-karbofenoxi-imidazolidin-2-ont 146 ml foszforoxikloridban a 16. példában leírt módon reagáltatunk és a reakcióelegyet az ott ismertetett módon feldolgozzuk. Kitermelés 29,1 g l-karbofenoxi-2<2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin, amely az elméleti kitermelés 83%-a. Op. 152-155 C°. Elemzés C16 Hí3 Cl 2 N 3 0 2 képletre: számított: C =54,87%, Cl = 20,24%, O = 9,13%, H = 3,74% N = 12,00%, 25 30 35 40 45 50 60 65 C =55,2%, Cl = 20,2%, O = 9,3%. H = 3,8%, N =11,9%, 5 A kiinduló anyagként használt 1-karbofenoxi-imidazolidin-2-ont úgy állítjuk elő, hogy etilénkarbamidot klórhangyasavfenilészterrel piridin jelenlétében 90 C°-on reagáltatunk. 10 Op. 175-183 C*. 3,5 g l-karbofenoxi-2-(2',6'-diklórfenilamino)-2--imidazolint 25 ml dioxán és 25 ml 10%-os ecetsav elegyében 6 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Ezt követően az elegyet vákuumban bepá-15 roljuk. A maradékot vízben oldjuk, az oldatot 4 n nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist kevés vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A színtelen kristályokat etanolban oldjuk, az 20 oldatot 0C°-ra hűtjük, alkoholos sósavval megsavanyítjuk és körülbelül 50 ml éterrel a kezdődő kristályosodást teljessé tesszük. A kristályos anyagot szűréssel elkülönítjük, etanol/éter-eleggyel mossuk és szárítjuk. Kitermelés 2,20 g, ami az elméleti hozam 83%-a. Az anyag analitikai tisztaságú. 19. példa 8,1 g 2,4-diklóranilint (0,05 mól) és 7,8 g 1-propionilimidazolidin-2-ont 72 ml foszforoxikloridban 73 óra hosszat 60 C°ron együtt keverünk. Ezután a foszforoxikloridot vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 80 ml metilénkloridban oldjuk, az oldathoz 80 g jeget adunk és 30 percig az egészet erőteljesen keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet 40%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, további 10 percig rázzuk és a fázisokat szétválasztjuk. A vizes fázist még kétszer metilénkloriddal extraháljuk, az egyesített metilénkloridot fázisokat vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároijuk. Ily módon 12,33 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-propionilszármazekot kapunk, ez az elméleti hozam 86,2%-a. A kristályos maradékot elemzés céljából izopropanilból átkristályosítjuk. Op. 129-131 C°. Elemzés (C12 Hi 3 Cl 2 N 3 0, 286,167) képletre: számított: 55 talált: C =50,37%, N = 14,68%, Cl = 24,78%, C =50,5% N = 14,4%, Cl» 24,5%. H =4,58%, O = 5,59%, H =4,5%, O = 5,8%, 2,86 g (0,01 mól) ilyen propionilvegyületet 30 ml metanolban 13 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Az elegyet ezután vákuumban bepároljuk, így 2,30 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2--imidazolint kapunk kristályos maradékként. Ez az elméleti hozam 88,5%-a. Elemzés céljából ezt a maradékot ioluolból átkristályosítjuk. 7
