169498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenilamino-2-imidazolin-származékok és sóik előállítására
15 169498 16 Op. 138 -139 C°. Op. 182--185 C°. Elemzés (C9 H 9 C1 2 N3, 230,102) képletre: Elemzés (dHnBrjNjO, 361,050) 0,1 mól vízre számít /a: számított: C =46,98%, H = 3,97%, N = 18,24% Cl = 30,81% 5 számított: C =36,41%, H = 3.09%, talált: C =46,6%,, H = 3,9%, N =11,58%, O = 4,86%, N • 17,8%, Cl = 30,9%. Br = 44,05%, talált: C =36,3%, H = 3,0%, 20. példa 10 N =11,2%, Br = 44,2%. O =4,9%, 12,75 g o-klóranilint és 14,09 g 1-acetil-imidazolidin-2-ont 144 ml foszforoxikloridban 71 óra hosszat keverünk 60C°-on. A reakcióelegyet a 19. példában leírt módon feldolgozzuk és így 15,45 g 2-(2'-klórfenilamino)-2-imidazolin-acetilszármazékot kapunk. Ez az elméleti kitermelés 65,3%-a. A kristályos terméket elemzés céljából izopropanolból és toluolból átkristályosítjuk. Op. 142-143 C°. Elemzés (CnH^ClNjO, 237,688) képletre: számított: talált: C =55,59%, N = 17,68%, Cl = 14,92%, C =55,7%, N = 17,5%, Cl = 14,6%. H = 5,08%, O = 6,73%, H =5,1%,, O =7,3%, 2,37 g acetilvegyületet 30 ml metanolban 13 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és így 1,80 g (az elméleti hozam 92,3%-a) 2-(2'-klórfenilamino)-2-imidazolint kapunk kristályos maradék alakjában. Elemzéshez ezt a terméket toluolból átkristályosítjuk. Elemzés 130-133 Ce számított: talált: C =55,25%, Cl = 18,11%, C Cl 55,1%, 18,2%. H = 5,17%, H =5,2%, 21. példa 5,02 g 2,6-dibrómanilint és 2,82 g 1-acetil-imidazolidin-2-ont 36 ml foszforoxikloridban 66 óra hosszat 70C°-on keverünk. A foszforoxikloridot vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 70 ml metilénkloridban oldjuk, az oldathoz 70 g jeget adunk, az elegyet 45 percig rázzuk, majd további 30 g jeget, valamint 40%-os nátriumhidroxidot adunk hozzá és 15 percig rázzuk. Ezután a fázisokat szétválasztjuk, a vizes fázist még kétszer extraháljuk metilénkloriddal, az egyesitett szerves fázisokat vízzel Semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 7,13 g kristályos maradékot kapunk, amelyet izopropanolból átkristályosítunk. Kitermelés 5,56 g (az elméleti hozam 77,1%-a.) l-acetil-2-(2',6'-dibrómfenilamino)-2-imidazolin. 15 20 25 30 35 (C9H10CIN3, 195,650) képletre, Op.: 40 45 50 55 60 65 1,80 g 1 -acetil-2-(2',6'-dibrómfenilamino)-2-imidazolint 20 ml metanolban 6 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot 15 ml etanolban forrón oldjuk, utána az oldatot 0Cc -ra hűtjük és 1,5 ml 20%-os etanolos sósavat és 20 ml étert adunk hozzá. A keletkezett csapadékot szűréssel elkülönítjük és etanol/éter-eleggyel mossuk. Kitermelés 1,50 g (az elméleti hozam 84,6%-a.) 2-(2',6'-dibrómfenilamino)-2-imidazolin-hidroklorid. A kapott anyag analitikai tisztaságú, amely 301-306 C°-on bomlás közben olvad. Elemzés (C9 H 10 Br 2 ClN 3 , 355,470) képletre: számított: C =30,42%, H = 2,84%, N =11,82%, Cl = 9,98%, talált: C =30,6%, H =2,9%, N =11,5%, Cl = 9,9%. 22. példa 13,81 g o-nitroanilint és 14,09 g 1-acetil-imidazolidin-2-ont 144 ml foszforoxikloridban 69 óra hosszat 50C°-on keverünk. Ezután a felesleges foszforoxikloridot vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 200 ml metilénkloridban oldjuk, az oldathoz 100 g jeget adunk és az elegyet 15 percig rázzuk. Ezután újabb 50 g jeget adunk az elegyhez, majd 40%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, 30 percig keverjük és a fázisokat szétválasztjuk. A vizes fázist még kétszer extraháljuk metilénkloriddal, az egyesített szerves fázisokat vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot (21,28 g) etilacetáttal eldörzsöljük, 1 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, szűrjük és etilacetáttal mossuk. Kitermelés 13,Q9g 2-(2'-nitrofenilamino)-2-imidazolin-acetilszármazék, amely az elméleti hozam 53,1%-át teszi ki. Elemzés céljából a terméket metiletilketonból átkristályosítjuk. Op. 175 C°. Elemzés (CnH12 N 4 03, 248,244) képletre: számított: C =53,23%, H = 4,88%, N = 22,57% O = 19,33%, talált: C =53,5%, H = 4,9%, N = 22,4%, O = 19,1%. 2,48 g acetilvegyületet 50 ml metanolban 8 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, utána pedig csökkentett nyomáson teljesen bepároljuk a 8
