169498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenilamino-2-imidazolin-származékok és sóik előállítására
11 169498 12 Kitermelés 34,0 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-benzfloxikarbonil-származék, amely az elméleti hozam 93,6%-a. A termék nyúlós, nem gyanta kis mennyiségéből amelynek olvadáspontja kristályosodó gyanta. E pikrátot állítunk elő, 193-200 C° Elemzés C2 jH 2 oCl 2 N 6 0 9 képletre: számított: talált: C =46,40%, N =14,11%, Cl = 11,91%, 46,7%, 14,3%, 12,0%. C N Cl H 0 H 0 = 3,38%, = 24,18%, = 3,1%, = 24,0%, számított: C =58,63%, H =4,34%, N = 12,07%, O = 4,59%, Cl = 20,36%, talált: C =59,0%, H = 4,3%, N = 12,0%, 0 =4,3%, Cl = 20,5%. A kiinduló anyagként használt 1-fenilacetil-imidazolidin-2-ont úgy alítunk elő, hogy etilénkarbamidot fenilacetilkloríddal piridin jelenlétében összeolvasztunk 90 C°-on. Op. 112-114 C°. 5,00 g ilyen 1-fenilacetil-vegyületet 50 ml metanolban 17 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakcióterméket a 12. példában leírt módon különítjük el. Kitermelés 3,6g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-hidroklorid, amely az elméleti kitermelés 94,7%-a. A termék analitikai tisztaságú. 14. példa 10 15 A kiinduló anyagként használt 1-benziloxikarbonil-imidazolidin-2-ont úgy állítjuk elő, hogy etilénkarbamidot karbobenzoxikloriddal reagáltatunk piridinben szobahőmérsékleten. Op. 188-190 C°. 33,0 g ilyen benziloxikarbonil-vegyületet, ahogy a 10. példában leírtunk, metanollal hasítunk és a reakcióterméket az ott leírt módon feldolgozzuk, így analitikai tisztaságú 2-(2',6'-diklórfenilamino/-2--imidazolin-hidrokoridot kapunk. Op. 304-310 C° (bomlik). 13. példa 8,1 g 2,6-diklóranilint 11,30 g 1-fenüacetil-imidazolidin-2-onnal (10% felesleg) 73 ml foszforoxiklorídban a 10. példában leírt módon reagáltatunk és a reakcióterméket az ott megadott módon feldolgozzuk. Kitermelés 15,0 g l-feniacetil-2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin, amely az elméleti kitermelés 78%-ának felel meg. Op. 170 C°. Elemzés Ci 7 Hi S C1 2 N 3 0 képletre: 20 25 30 35 ezután teljesen bepároljuk, a maradékot 20-20 ml benzollal kétszer kezeljük és mindkét alkalommal szárazra pároljuk. A színtelen, kristályos maradékot 25 ml etanolban oldjuk, az oldathoz hidegen 20%-os alkoholos sósavat adunk, majd 50 ml étert adunk hozzá és az elegyet bizonyos ideig 0C°-on tartjuk. Ezután a kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, etanol/éter-eleggyel mossuk és szárítjuk. Kitermelés 2,54 g 2-(2S6'-diMórfenüarruno)-2-imidazolin-hidroklorid, amely az elméleti kitermelés 92,1%-a. A termék analitikai tisztaságú. 15. példa 16,2g 2,6-diklóranilint és 17,2 g 1-izobutirilimidazolidin-2-ont 146 ml foszforoxikloriddal reagáltatunk a 10. példában ismertetett módon és a reakcióelegyet az ott megadott módon feldolgozzuk. A kapott nyersterméket izopropanolból átkristályosítjuk és így 27,6 g tiszta terméket kapunk (az elméleti kitermelés 90,0%-a. Az így kapott 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-izobutiril-származék olvadáspontja 162-164 C° (110C°-tól kezdve szublimá). Elemzés C i s H, s Cl 2 N s O képletre: 45 50 55 60 3,48 g 13. példa szerint előállított 1-fenilacetil-vegyületet 50 ml n-butilaminban 5 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakcióelegyet 65 számított: talált: C =52,01%, Cl = 23,62%, O = 5,32%, C =52,4%, Cl = 23,6%, O = 5,2%. H = 5,04%, N = 13,99%, H = 5,1%, N = 13,7%, A kiinduló anyagként alkalmazott 1-izobutiril-imidazolidin-2-ont úgy állítjuk elő, hogy etilénkarbamidot izovajsavkloriddal piridin jelenlétében 90 C°on reagáltatunk. Op. 110-112 C°. 40 16. példa 3,2 g 2,6-diklóranilint és 3,4 g 1-ciklopropilkarbonil-imidazolidin-2-ont 29 ml foszforoxikloridban a 10. példában leírt módon reagáltatunk és a reakcióelegyet az ott leírt módon feldolgozzuk, Kitermelés 5,15 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin-ciklopropilkarbonil-származék. Ez az elméleti kitermelés 86,4%-a, izopropanolból átkristályosítva az olvadáspont 147-149 C°. Elemzés C1S H 13 C1 2 N30 képletre számított + 0,1 mól víz): számított: talált: C =52,08%, Cl = 23,65%, O = 5,87%, C =52,2% Cl =23,7%, O = 6,0%. H = 4,43%, N = 14,02%, H = 4,4%, N = 13,9%, A kiinduló anyagként alkalmazott 1-ciklopropükarbonü-imidazolidin-2-ont úgy állítjuk elő, hogy ciklopropilkarbonsavkloridot etilénkarbamiddal reagáltatunk piridinben szobahőmérsékleten. A termék 147-154 C°-on olvad. 6
