169491. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenoxialkán-karbonsav-származékok előállítására

9 169491 10 extraháljuk, semlegesre mossuk, kalciumklorid felett szárítjuk, és végül a kloroformot lepároljuk. A bepárlási maradékot kevés etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 25,7 g (az elméleti hozam 60%-a. Op. 71-72 C°. 5 5. példa 2-/4-[2-(naft-l-ilkarbonilamino)-etil]-fenoxi/- 10 -2-metil-propionsav 9,7 g (24 mmól) 2-/4-[2-(naft-l-ilkarbonilamino> -etil]-fenoxi/-2-metil-propionsav-etilészter 200 ml metanol és 40 ml 1 n káliumhidroxid-oldat ele- 15 gyével készített oldatát 2 óra hosszat 50 C°-on melegítjük és utána vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízzel felvesszük, éterrel kétszer mossuk és a vizes fázist megsavanyítjuk. A csapadékot kloroformban felvesszük, az oldatot nátriumszul- 20 fáttal szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot etilacetát-ligroin-elegyből átkristályosítjuk. Kitermelés 6,9 g (az elméleti hozam 76%-a.) Op. 158-160 C°. 25 Hasonló módon állítunk elő: a) 4-(naft-l-ilkarbonilaminometil)-fenoxi-ecetsavat 4-(naft-1-ilkarbonilaminometil)-fenoxi-ecetsav-etilészterből. Kitermelés az elméleti hozam 75%-a. Op, 185-188 C°. b) 2-[4-(naft-l-ilkarbonilaminometil)-fenoxi]- 35 -2-metil-propionsavat 2 - [ 4-( naft-1 -ilkarbonilaminometil)-fenoxi]-2-metil-propionsav-etjlészterből. Kitermelés az elméleti hozam 84%-a. 40 Op. 157-159,5 C° (izopröpanol). c) 4-[2-(naft-1-ilkarbonilamino)-etil]-fenoxi-ecetsavat 45 4 - [ 2 -(na f t-1 -ilkarbonílamino)-etil]-fenoxi-ecetsav-etilészterből. Kitermelés az elméleti hozam 66%-a. Op. 143-145 C° (izopropanol-víz). 50 6. példa 4-(naft-2-ilkarbonilaminornetil)-fenoxi-ecetsav 29,0 g (80 mól) 4-(naft-2-ilkarbonilaminometil)- 55 -fenoxi-ecetsav-etilészter 40Ó ml etanollal készített szuszpenziójához hozzácsepegtetünk 180 ml (0,18 gramm-ekvivalens) In káliumhidroxid-oldatot. Ezt követően az elegyet 2 óra hosszat 40-50 C°-on keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A 60 keletkező daraszerű masszához körülbelül 250 ml 2 n sósavat és annyi dimetilformamidot adunk, hogy melegítésre átlátszó oldat képződjék. Lehűlésnél a tiszta sav kikristályosodik. Kitermelés 25 g, (az elméleti hozam 93%-a.) 65 Op. 166-167 C°. Hasonló módon állítunk elő: 4-[2-(naft-2-ilkarbonilamino)-etil]-fenoxi-ecetsavat az etilészterből. Kitermelés az elméleti hozam, 90%-a. Op. 173-174 C° (dimetilformamid). 7. példa 2-/4-[2-(naft-2-ilkarbonilamino)-etil]-fenoxi/-2-metil-propion sav I. változat 61 g (0,21 mól) N-(2-naftoil)-tiramin 700 ml vízmentes acetonnal készített szuszpenziójához hozzáadunk 100 g (1,78 mól) porított káliumhidroxidot. Ezt követően a lombikban levő szuszpenzióhoz 112 g (0,95 mól) kloroformot csepegtetünk hozzá olyan lassú ütemben, hogy a lombikban levő anyag mérsékelten forrjon. A reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük, utána vízbe öntjük és sósavval megsavanyítjuk. Ezt követően az elegyet kloroformmal extraháljuk, a kloroformos fázist nátriumhidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk és végül a kívánt savat savanyítással kicsapjuk a hidrogénkarbonátos-oldatból. A terméket acetonból átkristályosítjuk és így 48 g (az elméleti hozam 61%-a) savat kapunk. Op. 187-188 C°. II. változat 10,15 g (25 mmól) 2-/4-[2-(naft-2-ilkarbonilamino)-etil]-fenoxi/-2-metil-propionsav-etilészter 100 ml etanollal készített oldatához hozzáadunk 60 ml (60 mól-ekvivalens) 1 n káliumhidroxidot, az elegyet 2 óra hosszat 40-50 C°-on keverjük és 60 ml (60 mól-ekvivalens) 1 n sósavat adunk hozzá. Ekkor finom kristályos csapadék válik ki, amelyet szívatással elkülönítünk és vízzel mossunk. Acetonból való atkristályosítás után a kitermelés 8.5 g (az elméleti hozam 90%-a.) Op. 188-189 C°. Hasonló módon állítunk elő: 2-[4-(naft-2-ilkarbonilaminometil)-fenoxi]-2--metil-propionsavat az etilészterből. Kitermelés az elméleti hozam 74%-a. Op. 136-137 0° (aceton) 8. példa 4-[2-(naft-2-ilkarbonilamino)-etil]-fenoxiecetsav 2,3 g nátriumot 200 rnl metanolban oldunk, az oldathoz 29,15 g (0,1 mól) N<2-naftoil)-tiramint adunk és szárazra pároljuk. A sárgás színű masszához 9,45 g (0,1 mól) klórecetsav 50 ml vízzel készített és nátriurnhidrogénkarbonáttal pontosan semle-5