169484. lajstromszámú szabadalom • Imidazolil-O-N-acetálokat, valamint azok sóit tartalmazó fungicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

169484 10 C) példa Kurativ hajtáskezelés gabonalisztharmat ellen Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 0,25 súlyrész hatóanyagot felveszünk 25 súlyrész dimetilformamidban és 0,06 súlyrész alkilarilpoliglikoléterben, majd hozzáadunk 975 súlyrész vizet. A koncentrátumot vízzel a permetezőfolyadék kívánt végkoncentrációjára hígítjuk. A kurativ hatékonyság vizsgálata céljából ugyanúgy járunk el, mint a B) példában, azonban megfordított sorrendben. Az egy levéllel rendelkező fiatal árpanövények hatóanyagkészítménnyel történő kezelését a megfertőzés után 48 órával végezzük, amikor a fertőzöttség már nyilvánvaló. A növényeket 6 napon át 21-22 C° hőmérsékleten és 80-90% relatív páratartalom mellett tenyésztjük, majd kiértékeljük a lisztharmat-fertőzöttséget. A fertőzöttséget a kezeletlen kontrolinövények fertőzöttségének %-ában fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy nincs fertőzöttség, míg 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség ugyanolyan nagy, mint a kezeletlen kontroll esetén. A hatóanyag annál hatékonyabb, minél kisebb a lisztharmat-fertőzöttség. 3. Táblázat Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció, Fertőzöttségi fok, VI IV ismert 17. példa szerinti 18. példa szerinti 19. példa szerinti 20. példa szerinti 22. példa szerinti 21. példa szerinti 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,01 0,005 0,01 0,005 0,0025 0,001 0,01 0,005 0,0025 0,1 0,005 0,0025 0,01 0,005 0,01 0,001 0,0005 0,0 0,0 0,0 6,3 87,5 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 18,8 0,0 0,0 33,8 10 15 20 25 A hatóanyagokat, a permetezőszer hatóanyag-koncentrációját és a fertőzöttségi fokot a 3. táblázatban adtuk meg. Előállítási példák 1. példa a) eljárásváltozat 25,8 g (0,1 mól) l-fenoxi-l-(imidazol-l-il)-3,3--dimetil-bután-2-ont feloldunk 250 ml metanolban és ebbe az oldatba keverés és visszafolyató hűtő alkalmazása közben 5-10 C°-on részletekben beadagolunk 5,9 g (0,15 mól) nátriumbórhidridet. A reakcióelegyet 15 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd hozzáadunk 20 ml tömény sósavat, 15 órán át újra szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyet 300 ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldatba öntjük. Kétszer 100 ml metilénkloriddal extraháljuk, a szerves fázist kétszer 100 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vízsugár-szivattyúval előállított vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot eldörzsöljük 30 ml petroléterrel. így 21,6 g (83%) l-fenoxi-l-[imidazolil-(l)]-3,3--dimetil-2-hidroxi-butánt kapunk 99-105 C° olva-30 dásponttal (eritro- és treo-alak keveréke). 35 b) módszer 12,3 g (0,048 mól) l-fenoxi-l-[imidazolü<l)]-3,3-dimetil-bután-2-ont feloldunk 50 ml vízmentes 40 éterben. Ezt az oldatot hozzácsepegtetjük 2,6 g (0,07 mól) lítiumalumíniumhidrid 80 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójához, a reakcióelegyet 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával és éjszakán át állni hagyjuk. Ezután a 45 reakcióelegyet jeges hűtés közben cseppenként vízzel összekeverjük, hogy a h'tiurriaJumíniumhidrid feleslegét elbontsuk, majd beadagoljuk 20%-os hideg nátriumhidroxid-oldatba, kétszer 100 ml éterrel extraháljuk, a szerves fázist nátriumszulfát felett 50 szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott olajszerű anyagot petroléterrel forrásig hevítjük. Eközben az anyag kikristályosodik, a csapadékot forrón szűrjük. 55 így 1,6 g (13%) eritro-l-fenoxi-l-(irmda£ol-l-il)-2-bidroxi-3,3-dimetil-butánt dásponttal. 60 65 kapunk 121 C9

olva-A szűrletet lehűtjük. Ekkor újra csapadék keletkezik, amelyet leszűrünk. Ebből a frakcióból 1,4 g (11%) treo-l-fenoxi-l-(imidazol-Í-il)-2-hidroxi-3,3-dimetil-butánt kapunk. Op.: 106-107 C°. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi 4. táblázatban felsorolt vegyületeket. 5