169471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,5-dihidroxi-benzol-1,4-diszulfonsav új szármkainak előállítására
5 169471 6 edényt olajfürdőn hőkezeljük (az olajfürdő hőmérséklete 140 C°). Az elegyet fél óráig forraljuk, majd lehűtjük. Két réteg képződik, az alsó réteg színtelen, a savat tartalmazó felső réteg színes. Az edény tartalmát újra felmelegítjük, majd 100 ml oldószert ledesztillálunk. A desztillátumban két réteg képződik: a felső vizes fázis víztartalmú. A desztillációs maradékhoz 98 g 20% S03 -at tartalmazó kénsavat adunk. Az elegyet 4 óra hosszat hőkezeljük (olajfürdő hőmérséklete 130 C ), és ezt követően csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot kismennyiségű vízben feloldjuk, 2g aktív szénnel kezeljük, majd leszűrjük. Az oldatot betöményítjük, hűtjük, majd 5 rész aceton hozzáadásával a cím szerinti vegyületet lecsapjuk. 189 g terméket kapunk. Olvadáspont: 166-169 C . b) bisz-Lítiumsó előállítása Az a) pont alatt kapott 270 g savat 2 liter kiforralt és oxigénmentes desztillált vízben oldjuk. Az oldatot 65 g lítiumkarbonáttal semlegesítjük, a pH-t 6-6,5 értékre állítva. Szűrés után az oldatot kíméletes körülmények között betöményítjük, majd az első kristályok megjelenésekor egy kristályosító edénybe öntjük. Hűtés után az anyalúgot elválasztjuk. 300 g terméket kapunk, amit vízből átkristályosítunk. Uy módon 270 g cím szerint vegyületet kapunk. Olvadáspont: 260 C° felett (bomlás). Az infravörös spektrumban az alábbi hullámhosszakon jelentkezik maximum: 3480, 3360, 3210, 1690, 1425, 1260, 1205, 1165, 1110, 1035, 885, 825 és 670 cm-1 . 6. példa 2,5-Dihidroxi-benzol-l,4-diszulfonsav-kálciumsó a) 2,5-Dihidroxi-benzol-l ,4-diszulfonsav előállítása 41,6 g 2,5-dihidroxi-benzol-l ,4-diszulfonsav-dietilammóniumsót (amelyet az l.b. példa szerint állítunk elő) 500 ml levegőtől mentes desztillált vízben oldunk. Az így kapott oldatot 60 g kationcserélő gyantát tartalmazó oszlopon (Amberlite IRC-50) engedjük át, majd az oszlopot átmossuk. Az így kapott oldatot nitrogén atmoszférában gyűjtjük össze. A gyantát mindaddig mossuk, amíg az eluátum ferrikloriddal fenolreakciót már nem mutat. A mosófolyadékot a fő oldattal egyesítjük, majd rotációs bepárlóban vákuum alatt bepároljuk. A bepárlást addig végezzük, amíg az oldat opálossá nem válik, azaz amíg az oldat térfogata 80 ml-re csökken. Az oldatot lehűtjük és kristályosodás előtt 200 ml tiszta acetont adunk hozzá. A kristályos anyagot Büchner-tölcséren vákuumban leszűrjük. Az így kapott anyagot vízből átkristályosítjuk. 27 g savat kapunk, amelynek olvadáspontja: 166-169 C°. b) Kálciumsó előállítása Az a) pont alatt előállított sav 270g-ját két liter, kiforralt, oxigénmentes desztillált vízben oldjuk, majd az oldatot 100 g kálciumkarbonáttal semlegesítjük. A pH-t 6-6,5 értékre állítjuk be. Az oldatot leszűrjük, vákuumban betöményítjük és lehűtjük. A kapott kristályos maradékot leszűrjük desztillált vízzel, alkohollal, majd dietiléterrel mossuk. 157 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 300 C felett (bomlás). Az infravörös spektrumban az alábbi frekvenciákon jelentkezik maximum: 3100, 1625, 1420, 1340, 1220, 1175, 1110, 1025, 885 és 810 cm-1 . Az eljárással előállítható további termékek: Op. C° 2,5-dihidroxi-benzol-1,4-diszulfonsav-bisz(dimetilammónium)-só (Hozam 70 és 80% között) 199 2,5-dihidroxi-benzol-di-l ,4--szulfonsav-bisz(dimetilammónium)-só (Hozam 70 és 80% között) 198-220 2,5-dihidroxi-benzol-1,4-diszulfonsav-bisz(trimetilammónium)-só (Hozam: 70 és 80% között) 260 2,5-dihidroxi-benzol-l ,4-diszulfonsav-bisz(pirrolidinium)-só (Hozam: 70 és 80% között) 272 ' 7. példa 2,5-Dihidroxi-benzol-1,4-diszulfonsav-bisz-ammóniumsó Az 1. példa szerint előállított 2,5-dihidroxi-benzol-l ,4-diszulfonsav oldatához 2 g aktív szenet adunk, majd az elegyet leszűrjük. Az ily módon elszíntelenített oldatot vákuumban betöményítjük. A kapott szemcsés anyaghoz 100 ml étert adunk, majd az emulziót Büchner-tölcséren leszűrjük. A kapott anyagot 200 ml desztillált vízben feloldjuk, az oldatot szűrjük, majd a szűrletet tömény ammónia, hozzáadásával semlegesítjük. A semlegesítés során az oldat pH-ját állandóan ellenőrizzük, az ammónia hozzáadást 6,5 pH-nál abbahagyjuk. Ennél a pH értéknél az oldat megzavarosodik és a 2,5-dihidroxi-benzol-diszulfonsav bisz-ammómümsója lassan kiválik. Anélkül, hogy a szilárd fázist elválasztanánk, az elegyet forráspontjára felmelegítjük. Az elegyhez 1 g aktív szenet adunk, melegen papírszűrőn leszűrjük. Az oldatot néhány óra hosszat hűtőszekrényben tartjuk, a kiváló fehér színű porkristályok formájában megjelenő bisz-ammóniumsót szűréssel elkülönítjük. Hozam: 92 g bisz-ammóniumsó. Az anyalúgot betöményítve további 9g kristályos sót nyerhetünk ki, amelynek olvadáspontja 320 C felett van. A kapott cím szerinti vegyület infravörös spektrumát KBr pasztilla segítségével mérjük meg. Maximumok az alábbi frekvenciánál mérhetők. 1530, 1410, 1210, 890, 820 és 660 cm-1 . 3
