169471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,5-dihidroxi-benzol-1,4-diszulfonsav új szármkainak előállítására
3 169471 4 1. példa 2,5-dihidroxi-benzol-l ,4-diszuifonsav-bisz(metilammónium)-sá. a) 2,5-dihidroxi-benzol-l,4-diszulfonsav előállítása. 190 g 2,5-dihidroxi-benzolmonoszulfonsavat 100 ml dioxánnal és 100 ml perklóretilénnel elegyítünk egy edényben, amely el van látva visszafolyató hűtővel. Az edényt 140C -os olajfürdőre helyezve az elegyet fél óra hosszat forraljuk. Ezt követően rövid ideig állni hagyjuk, amikor két réteg alakul ki: egy színtelen alsó réteg, valamint egy színes felső réteg, amely á savat tartalmazza. Az elegyet ezt követően ismét hőkezeljük és 100 ml oldószert ledesztillálunk. A desztillátumban két réteg képződik, a felső réteg tartalmazza a vizes fázist. A reakcióelegyhez 98 g, 20% S03 -t tartalmazó kénsavat adunk, majd az elegyet alacsonyabb hőmérsékleten újra hőkezeljük (olajfürdő hőmérséklete 130 C°). A hőkezelést 4 óra hosszat folytatjuk, majd csökkentett nyomás alatt az elegyet ledesztüláljuk. A maradékot kevés vízben oldjuk, 2g aktív szénnel kezeljük és szűrjük. A vizes oldatot a só kinyerésére használjuk fel. b) Metilammónium-só előállítása A fentiekben előállított sav vizes oldatához metilamin oldatot adunk. Az oldatot aktív szénnel kezeljük, szűrjük, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot vízből átkristályosítva 167go cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspont: 288 C . 2. példa 2,5-Dihidroxi-benzol-l ,4-diszulfonsav-bisz(etanolarnmónium)-só Az előző példa szerint előállított savat 122g etanolaminnal semlegesítjük, majd szűrjük és átkristályosítjuk. 211 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspont: 182 C°. 3. példa 2,5-Dihidroxi-benzol-1,4-diszulfonsav-bisz(fenilammónium)-só a) 2,5-Dihidroxi-benzol-l ,4-diszulfonsav-káliumsó Az 1. példában előállított 2,5-dihidroxi-benzol-diszulfonsavat vizes káliumhidroxid-oldattal semlegesítjük, a sót átkristályosítjuk. Ily módon igen tiszta terméket kapunk, összetétele C6 H 4 0 8 K 2 S 2 , molekulasúlya = 346, a vegyület kristályvizet nem tartalmaz: 270 C°-on bomlik. b) Fenilammónium-só előállítása A fentiekben előállított káliumsóból 346g-ot meleg vízben oldunk. Az oldáshoz 1 liter 80-90 C° hőmérsékletű desztillált vizet alkalmazunk. Ezt követően 300 g vízmentes borkősavat 186 g frissen desztillált anilinnel semlegesítünk. Az ily módon előállított oldatot a fenti káliumsót tartalmazó oldathoz adjuk, az elegyet hőkezeljük és 15 percig keverjük. Az oldatot állni hagyjuk, majd egy éjszakán át hűtőszekrényben tartjuk. A keletkező káliumtartarát csapadékot leszűrjük, majd az oldatot betöményítjük. A szilárd anyagot leszűrjük, a terméket többször átkristályosítjuk, 326 g tiszta, 300 C (bomlás) feletti olvadásponttal rendelkező anyagot kapunk. (Hozam: 72%). 4. példa 2,5-Dihidroxi-benzol-1,4-diszulfonsav-bisz(piperazinium)-só a) Kálium-só oldat előállítása Az előző példához hasonlóan 346 g 2,5-dihidroxi-benzol-l ,4-diszulfonsav-káliumsót oldunk fel 1 liter desztillált vízben, majd az oldatot melegen tartjuk, hogy a kristályosodást megakadályozzuk. b) Piperazin-perklorát előállítása Perklórsav vizes oldatához, amely 200 g perklórsavat tartalmaz, 500 ml vízben, a semlegesítéshez szükséges mennyiségű piperazin-hexahidrát vizes oldatát adjuk. Erre a célra 388,46 g C4H, 0 N 2 • 6 H2 0 összetételű piperazin-hexahidrátot oldunk fel 500 ml vízben. A semlegesített oldat pH-ját célszerűen 6 körüli értékre állítjuk be. A piperazin perklorát-oldatot a 2,5-dihidroxi-benzoldiszulfonsav káliumsó meleg oldatához adjuk és mindaddig keverjük, amíg a káliumperklorát csapadék leválik. Néhány óra időtartamra az oldatot hideg helyen tartva, a csapadékképződés befejeződik. A káliumperklorát csapadékot leszűrjük és a 2,5-dihidroxi-benzol-diszulfonsav-piperazin sót tartalmazó oldatot rotációs szárítóban 60 C -on vákuum alatt betöményítjük. A kristályképződés megindulása után az elegyet hűtőszekrényben hagyjuk állni. A terméket leszűrjük, vízből átkristályosítjuk, oly módon 388 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 270C°. 5. példa 2,5-Dihidroxi-benzol-1,4-diszulfonav-bisz-lítiumsó a) 2,5-Dihidroxi-benzol-l,4-diszulfonsav előállítása 190 g 2,5-dihidroxi-benzolmonoszulfonsavat, 100 ml dioxánt és 100 ml perklóretilént elegyítünk egy visszafolyató hűtővel ellátott edényben. Az 2
