169466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroaromás vegyületek előállítására
7 169466 8 szabad R4 karboxilcsoporttá, vagy például ammóniával, vagy legalább egy hidrogénatomot tartalmazó aminnal történő reakcióval R4 amidált karboxilcsoporttá. Egy észterezett R4 karboxilcsoportot továbbá a szokásos módon, például egy fémsóval, például egy alkohollal nátrium- vagy káliumsójával, vagy ezzel magával egy katalizátor, például egy erős bázis, például egy alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroxid vagy -karbonát, például nátrium- vagy káliumhidroxid vagy -karbonát, vagy egy erős sav, például egy ásványi sav, például sósav, kénsav vagy foszforsav, vagy egy karbonsav, például ecetsav, benzolvagy toluolszulfonsav, vagy egy Lewis-sav, például bórtrifluorid-éterát jelenlétében reagáltatva egy másik észterezett R, karboxilcsoporttá észterezhetünk át. Az amidált R4 karboxilcsoportot a szokásos módon, például hidrolízissel egy katalizátor, például egy erős bázis, például egy alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroxid vagy -karbonát, például nátrium- vagy káliumhidroxid vagy -karbonát, vagy egy erős sav, példáául egy ásványi sav, például sósav, kénsav vagy foszforsav jelenlétében a szabad karboxilcsoporttá alakíthatunk. A kapott vegyületekben továbbá a szabad, észterezett vagy éterezett R, vagy R2 hidroxilcsoportokat egymássá alakíthatjuk át. így például egy szabad hidroxilcsoportot előnyösen egy funkcionálisan kialakított rövidszénláncú alkánkarbonsawal reagáltatva egy R! vagy R2 rövidszénláncú alkanoilcsoporttá észterezhetjük, vagy egy rövidszénláncú alkilcsoport bevezetésére alkalmas szerrel R) vagy R2 rövidszénláncú alkoxicsoporttá átérezhetjük. Egy funkcionálisan kialakított rövidszénláncú alkánkarbonsav, például egy anhidrid, például egy rövidszénláncú alkánkarbonsavanhidrid, egy halogénhidrogénsavval, például sósavval vagy brómhidrogénnel alkotott anhidrid, például egy rövidszénláncú alkánkarbonsavklorid vagy -bromid, vagy egy belső-anhidrid, például egy rövidszénláncú alkilketén, egy reakcióképes észter, például egy elektronvonzó szerkezettel rendelkező észter, például egy rövidszénláncú alkilfenil-, -(p-nitro)-fenil- vagy -ciánmetil-észter. Funkcionálisan kialakított származék továbbá egy reaktív amid, például egy N-(rövidszénláncú)-alkanoilimidazol vagy -3,5-dimetil-pirazol. Éterezőszerként említhetők, például a reakcióképesen észterezett rövidszénláncú alkanolok, például az egy ásványi savval, például jódhidrogénnel, sósavval vagy brómhidrogénnel vagy kénsavval, vagy szerves szulfonsawal, például p-toluol-, p-brómbenzol-, benzol-, metán-, etán- vagy eténszulfonsawal vagy fluorszulfonsavval észterezett rövidszénláncú alkanolok, valamint a diazo-(rövidszénláncú)-alkánok. Rövidszénláncú alkilcsoport bevezetésére alkalmas szerként például a rövidszénláncú alkilkloridok-, -jodidok, -bromidok, például a metiljodid, a di-(rövidszénláncú)-alkilszulfátok, például a dimetilvagy a dietilszulfát, vagy a metilfluorszulfonát, rövidszénláncú alkilszulfonátok, például rövidszénláncú alkil-, például metil-, p-toluol-, p-brómbenzpl-, -metán- vagy -etán szulfoná tok, valamint a diazoalkánok, például a diazometán említhető. A reakciókat a szokásos módon végezzük. A diazoalkánokkal történő reakciónál inert oldószerben, például egy éterben, például dietiléterben dolgozunk. Az egy reakcióképesen észterezett alko-5 hollal történő reakciót például egy bázikus kondenzálószer, például egy szervetlen bázis, például egy alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroxid vagy -karbonát, például nátrium-, kálium- vagy kalciumhidroxid vagy -karbonát, vagy egy tercier vagy 10 kvaterner nitrogénbázis, például piridin, a-pikolin, kinolin, trietilamin, vagy tetraetil- vagy benziltrietilammóniumhidroxid jelenlétében, és mindegyik reakciót a szokásos oldószerben végezzük, amely lehet észterezésnél alkalmazott funkcionálisan kiala-15 kított savszármazék feleslege is, például egy rövidszénláncú alkánsavanhidrid vagy -klorid, vagy az éterezésnél alkalmazott rövidszénláncú alkilhalogenid vagy -szulfát és/vagy egy bázisos kondenzálószerként alkalmazott tercier nitrogénbázis, például 20 a trietilamin vagy a piridin. A reakciókat szükség esetén emelt hőmérsékleten végezzük. Ajánlatos metilezésnél, ha metilezőszerként metiljodidot, oldószerként amilalkoholt és kondenzálószerként káliumkarbonátot használunk, forráshő-25 mérsékleten, acilezésnél, ha acilezőszerként egy rövidszénláncú alkánsavanhidridet alkalmazunk O 50—150 C -on, vagy ha acilezőszerként egy rövidszénláncú alkanoilkloridot piridin- vagy piridin/trietilamin oldószerben alkalmazunk, -20 és 100 C° 30 között dolgozni. Fordított esetben az éterezett, de mindenekelőtt az észterezett R, vagy R2 hidroxilcsoportokat is például hidrolízissel a szabad hidroxilcsoporttá alakíthatjuk. Ezeket az átalakításokat a szokásos 35 módon, a hidrolízisnél, például a bevezetőben a -(CH2 ) n -CN csoportok szabad karboxilcsoporttá történő hidrolízisénél leírtak szerint végezzük. Egy éterezett hidroxilcsoport szabad hidroxilcsoporttá történő átalakítását elvégezhetjük olyan 40 II általános képletű vegyületek fent leírt acilezésével együtt, melyek Rí' vagy R2' csoportként éterezett hidroxilcsoportot tartalmaznak. Abban az esetben, ha erélyes reakciókörülményeket teremtünk, például alumíniumkloridot alkalmazunk kata-45 lizátorként az olyan 1 általános képletű végtermékek mellett vagy helyett, melyekben R| vagy R2 egy éterezett hidroxilcsoportot jelent, megfelelő olyan vegyületeket is nyerünk, ahol R, vagy R2 jelentése szabad hidroxilcsoport. 50 Az említett reakciókat egyidejűleg egymás után vagy tetszőleges sorrendben végezhetjük. Az említett reakciókat a szokásos módon hígító-, kondenzáló- és/vagy katalizálószerek jelenlétében, vagy azok nélkül, csökkentett, természetes 55 vagy emelt hőmérsékleten, adott esetben zárt edényben végezzük. A reakciókörülmények és kiindulási anyagok megválasztása szerint az adott esetben sóképző végtermékeket szabad alakban, vagy valamely sója 60 alakjában nyerjük, melyeket egymássá vagy más sóvá alakíthatunk át. így- például egy savas végterméket, például karbonsavakat vagy hidroxámsavakat szabad alakban, vagy valamely bázissal alkotott sójuk alakjában nyerhetjük. A kapott szabad savas 65 vegyületeket a szokásos módon, például, megfelelő 4
