169456. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-helyettesített 3-aminokarbazol-származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó tesztcsíkok ill. tesztfilmek

3 169456 4 Az előzőekben megadott számú magyar szabadalmi leírásban említett foszfát- és citrát-puffereken kívül, kevésbé használatos pufferek, így például a 3,3-dimetilglutarát, mellitát és az etiléndiamintetraecetsav, valamint az úgynevezett Good-féle pufferok jönnek számításba, amennyiben ezek a 4,5-7 pH-tartományban hatásosak. Az (T) általános képletű vegyületek újak és önmagában ismert módon előállíthatók. Az előállítási eljárás során a) valamely (II) általános képletű vegyületet - e képletben X a fent megadott jelentéssel rendelkezik — egy (III) általános képletű vegyülettel, ahol Y, Rí, R2 és n jelentése a fentiekkel egyezik, Z pedig valamely reaktív csoportot képvisel, reagáltatunk, vagy b) valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben X, Z és n az előzőekben megadottakat jelenti és 7 jelentése oxigénatom — egy (V) általános képletű vegyülettel, ahol Rí és R2 jelentése a fenti, reagáltatunk, emellett a reakciófolyamat során bármikor a karbazolgyűrű 3-helyzetét nitráljuk, azután a nitrocsoportot aminocsoporttá redukáljuk, vagy c) olyan (I') általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y két hidrogénatomot jelent, X, Rí, R2 és n jelentése a fenti, valamely (VI) általános képletű vegyületet- ahol X, Y, Rj, R2 és n jelentése a fenti - redukálunk és kívánt esetben a kapott (I') általános képletű vegyületeket savakkal sókká alakítjuk át. Halogénatomokként a fluor, klór és a jód, különösen azonban a klór jönnek számításba. A rövidszénláncú alkil-csoportok 1—4 szénatomot tartalmaznak. A (II) általános képletű vegyületeknek (III) általános képletű vegyületekkel való redukciója valamely közömbös oldószerben, így például toluolban, erős bázisok (például nátriumoxid) jelenlétében megy végbe. A. (IV) általános képletű vegyületek (V) általános képletű vegyületekkel való reakciójánál az utóbbi vegyületeket célszerűen feleslegben alkalmazzuk, igy oldószerek használata feleslegessé válik. A Z reaktív-csoportok halogenidek, különösen kloridok és bromidok, valamint alkil-szulfonátok, tozilátok, brozilátok, illetve 1-3 szénatomos rövidszénláncú alkoxi-csoportok lehetnek. A (II) általános képletű kiindulóanyagok előállítását a következő művek ismertetik: Merck Index 8

th Ed., 205. o. Beilstein Haptwerk Bd. 20, 437. o. Beilstein I. Ergänzungswerk Bd. 20, 167. o. Beilstein E II 20 285. o. A (III) általános képletű kiindulóanyagok előállítását a következő művek ismertetik: a) olyan vegyületek előállítását, ahol a (III) általános képletben Y jelentése két hidrogénatom: Beilstein Hauptwerk Bd.4, 133-134. o. Beilstein E II 4 617-619. o. Beilstein E III4 237. o. Beilstein E III 4 248. o. 5 Beilstein E III 4 269. o. Beilstein Hauptwerk Bd, 4 148. o. Beilstein E III 4 267. o. Beilstein E II 4 628. o. Beilstein E III 4 267-268. o. 10 Beilstein E III 4 270. o. b) olyan vegyületek előállítását, ahol a (III) általános képletben Y jelentése oxigénatom: 15 Beilstein E III 4 125. o. Beilstein Bd,4,I. Ergänzungswerk 329. o. Beüstein E III 4 209. o. Beilstein I Ergänzungswerk Bd, 4, 352. o. Beilstein E II 4 602. o. 20 Chemical Abstracts, 70, 392 (1969) Chemical Abstracts, 58, 446 (1963) Chemical Abstracts, 49, 8225 (1955) Chemical Abstracts, 47, 7152-7153 (1953) Chemical Abstracts, 65, 12158-12159 (1966) 25 Chemical Abstracts, 52, 5417-5418 (1958) Chemical Abstracts, 50,4150 (1956) A (IV) általános képletű vegyületek előállítását a következő művek ismertetik: 30 Beilstein E II 20 282. o. Chemical Abstracts 63, 16310 (1965) Chemical Abstracts 65, 18550 (1966) Az (V) általános képletű vegyületek előállítását 35 a következő művek ismertetik: Merck Index 8*í) Ed., 357. o. Merck Index 8 Ed., 374. o. 40 A reakciósor tetszés szerinti helyén végrehajtott nitrálást szokásos nitráló szerekkel, előnyösen jégecetben és salétromsavban, végezzük. A nitrocsoportot azután katalitikusan, például Raney-nikkellel, aminocsoporttá redukálhatjuk. 45 Az (V) általános képletű vegyületek savakkal egyszerű és kettős savakká átalakíthatók. Savanként például a következő savak jönnek számításba: sósav, kénsav, foszforsav, brómhidrogén, bórsav, ecetsav, oxálsav, tejsav, citromsav, alma-50 sav, benzoesav, maionsav, maleinsav, borostyánkősav, vajsav és propionsav. A találmányt a következő példákon szemléletesen is bemutatjuk. 1. példa 9-(karbamidometil)-3-aminokarbazol 60 29,83 g (0,1 mól) 9-etoxikarbonilmetil)-3-nitrokarbazolt 375 ml 6 n metanolos ammóniában 10 ml Raney-nikkel jelenlétében négy óra hosszat 50 C -on 10 atmoszféra nyomáson hidrogénnel hidrogénezünk. Ezután a katalizátort szívótölcséren 65 elkülönítjük és a szűrletet vákuumban betöményít-2