169385. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített krotonanilideket tartalmazó herbicid kompozíciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
169385 számított: C =64,57%, H =7;62%, számított: C =55,60%, H =4,67%, N = 6,28%, F =21,99%, N = 5,40%, talált: C =64,3%, H = 7,3%, talált: C =55,4%, H =4,7%, N = 6,4%. F =21,8%, N =5,1%. B lépés — 3-Metoxi-krotonanilid 60 Hgmm-es vákuumban 558 g N-fenil-3,3-dimetoxi-butiramidot egy órán át 195 C -on hevítünk, majd az anyagot 60 C -ra lehűtjük és 500 cm3 izopropil-étert adunk hozzá. így 226 g 3-metoxi-krotonanilidet kapunk fehér kristályok alakjában, amelyek 111—112 C -on olvadnak meg. Elemzési eredmények a Ci i r^ 3N0 2 képletre: számított: C =69,09%, N = 7,32%, H =6,85% ; talált: C =69,0%, N = 7,2%. H = 6,5%, 2. példa N-(3',4'-Diklór-fenil)-3-etoxi-krotonamid 60 g ortohangyasavas etilészterhez 98,4 g 3,4-diklór-aceto-acetanilidet és 6 csepp koncentrált kénsavat adunk, majd a kapott elegyet három órán át 20 C°-on keverjük. Az így kapott oldatot 20 C°-on 16 órán át állni hagyjuk, majd 12 csepp kinolint adunk hozzá, és a kapott elegyet csökkentett nyomáson 2 órán át 90 C -on tartjuk. Ezt követően a reakcióelegyhez izopropil-étert adunk, és a kapott csapadékot elkülönítjük. így 40 g N-(3',4'-diklór-fenil)-3-etoxi-krotonamidot kapunk 126C-os olvadásponttal. Metanolból végzett átkristályosítás után a termék olvadáspontja ugyancsak 126 C . Elemzési eredmények a Ci2 H 13 Cl 2 N0 2 képletre: számított: C =52,57%, H =4,78%, Cl = 25,87%, N =5,11%, talált: C =52,4%, H =4,8%, _ Cl = 25,7%, N = 5,2%. 3. példa N-(m-Trifluor-metil-fenil)-3-metoxi-krotonamid 10 15 20 25 30 40 45 50 44 g ortohangyasavas metilészterhez 98 g m-trifluor-metil-aceto-acetanilidet és 6 csepp koncentrált kénsavat adunk, majd a kapott elegyet 20CQ-on három órán át keverjük. A kapott oldatot 20 C -on 16 órán át állni hagyjuk, majd 12 csepp kinolin és 55 500 cm3 toluolt adunk hozzá. Ezt követően a reakcióelegyből 150 C°-on 1,5 órán át cseppenként toluolt desztillálunk le, majd a még le nem desztillált toluolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a desztillálási maradékot szilikagéllel töltött oszlopon 60 kromatografáljuk, eluálószerként metilén-klorid és etil-acetát 8 : 2 arányú elegyét használva. így 55 g N-(m-trifluor-metil-fenil)-3-metoxi-krotonamidot kapunk 90 C -os olvadásponttal. Elemzési eredmények a C12 H 12 F 3 N0 2 képletre: 65 4. példa N-(3',4'-Diklór-fenil)-3-metoxi-krotonamid (Z izomer) 200 cm3 metilén-kloridhoz 50 g 3,4-diklór-aceto-acetanilidet adunk, majd a kapott elegyet megkeverjük, 0 C -ra hűtjük és diazo-metán metilén-kloridos oldatából (titerje 2%) 450 cm3-t adunk hozzá. A kapott elegyet három órán át 0 C°-on keverjük, majd 0 C on 16 órán át állni hagyjuk. Ezután a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a kapott maradékhoz izopropil-étert adunk, majd az izopropil-éteres elegyet lehűtjük, és a képződött csapadékot vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük, így 18 g N<3',4'-diklór-fenil)-3-metoxi-krotonamidot kapunk, melynek olvadáspontja izopropil-éterbol végzett átkristályosítás után 123 C. Elemzési eredmények a CnHiiCl2 N0 2 képletre: számított: C =50,79%, H =4,26%, Cl = 27,26%, N = 5,39%, talált: C =50,8%, H = 4,3%, Cl = 27,0%, N = 5,5%. 5. példa • 35 N-(3 ',4'-Diklór-fenil)-3-metoxi-krotonamid (E izomer) 44 g ortohangyasavas metilészterhez 98 g 3,4-diklór-aceto-acetanilidet és 6 csepp koncentrált kénsavat adunk, majd a kapott elegyet 3 órán át keverjük, és ezt követően 16 órán át 20 C -on állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és a képződött csapadékot vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük. így 40 g N-(3',4'-diklór-fenil)-3--metoxi-krotonamidot kapunk (olvadáspontja 156 C ), melynek olvadáspontja metanolból végzett kristályosítás után is 156 C . Elemzési eredmények a CnHuCl 2N0 2 képletre: számított: C =50,79%, H =4,26%, Cl = 27,26%, N = 5,39%, talált: C =50,9%, H =4,2%, Cl = 26,8%, ' N = 5,4%. 6. példa N-(o-Tolil)-3-metoxi-krotonamid 80 g ortohangyasavas trimetilészterhez 110 g O-metil-aceto-acetanilidet és 6 csepp koncentrált kénsavat adunk, majd a kapott elegyet 8 órán át keverjük, és 16 órán át 20C°-on állni hagyjuk. Ezt követően a reakcióelegyhez 12 csepp kinolint adunk, majd az 3
