169385. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített krotonanilideket tartalmazó herbicid kompozíciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
7 169385 8 oldhatatlan anyagokat szűrés útján elkülönítjük, és ezt követően a reakcióelegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékhoz xilolt adunk, majd a xilolos elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át fonaljuk, és ezután csökkentett nyomáson a xilolt ledesztilláljuk. A maradékhoz izopropil-étert adunk, a képződött csapadékot vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük, majd a csapadékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként metilén-klorid és etil-acetát 8:2 arányú elegyét használva. így 30 g N-(o-tolil)-3-metoxi-krotonamidot kapunk/amelynek olvadáspontja 101 C°. Elemzési eredmények a C! 2 H 1 5N0 2 képletre: számított: C = 70,23%, H =7,36%, N = 6,82%, talált: C =70,2%, H =7,6%, N = 6,9%. 7. példa 3-Metoxi-2-hexánanilid A lépés - 3,3-Dimetoxi-hexánanilid 80 g ortohangyasavas metilészterhez 10 csepp koncentrált kénsavat és 68 g butiril-acetanilidet adunk, majd a kapott elegyet 3 órán át keverjük és 16 órán át állni hagyjuk. Ezt követően az elegyet lehűtjük, a képződött csapadékot vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük, mossuk és megszárítjuk. így 66 g 3,3-dimetoxi-hexánánilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 88 C°. B lépés - 3-Metoxi-2-hexánanilid 60 g 3,3-dimetoxi-hexánanilidet addig tartunk 145 C -on, míg a metanol ledesztillálódása befejeződik, majd a maradékot lehűtjük, izopropil-étert adunk hozzá, és a képződött csapadékot vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük. így 24 g 3-metoxi-2-hexánanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 104 C°. Elemzési eredmények a C^ 3H! 7 N0 2 képletre: számított: C =71,19%, H = 7,82%, N = 6,39%, talált: C =71,4%, H =7,9%, N = 6,4%. 8. példa 3-(Metil-tio)-krotonanilid A lépés - Tio-aceto-acetanilid 500 cm3 , -30°-ra lehűtött etanolba sósavgázt vezetünk az oldat telítődéséig, majd kénhidrogéngázt is bevezetünk 30 percen át -10 C -on. Ezután a kénhidrogénnel telített etanolhoz kénhidrogéngáz folyamatos átbuborékoltatása mellett 35,5 g aceto-acetanilidet adunk, majd az elegyet 16 órán át 0 G°-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, majd a kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként aceton és kloroform 1 :1 arányú elegyét használva. így 13 g tio-aceto-acetanilidet 5 kapunk, amelynek olvadáspontja 125 C . B lépés - 3-(Metil-tio)-krotönanilid 60 cm3 etanolhoz 11,6 g tio-aceto-acetanilidet, 10 majd 3,4 g kálium-karbonát 35 cm3 etanollal készült oldatát adjuk. Ezt követően a kapott elegyet egy órán 20 C -on keverjük, majd 8,5 g metil-jodidot adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 300 cm3 vízbe öntjük, a 15 képződött csapadékot vákuumban végzett szűrés útján elkülönítjük, majd kloroformban feloldjuk, a kloroformos oldatot megszárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 12 g 3-(metil-tio)-krotonanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 175 C . A 20 termék olvadáspontja ácetonból végzett átkristályosítás után 178 C . Elemzési eredmények a Ci i Hí 3NOS képletre: számított: C = 63,73%, H = 6,32%, 25 N = 6,75%, S = 15,47%, talált: C =63,5%, H = 6,1%, N = 6,7%, S = 15,5%. 30 9. példa N-(m-Tolil)-3-metoxi-krotonamid Keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 35 80 g N-(m-tolil)-aceto-acetamid, 80 g ortohangyasavas metilészter, 100 cm3 metanol és 1 g paratoluol-szulfonsav elegyét 6 órán át forraljuk, majd az illékony anyagokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ezt követően a maradékhoz 300 cm3 toluolt és 1,5 cm 3 40 kinolint adunk, a kapott elegyet 3 órán át mintegy 140 C -on tartjuk, majd a még megmaradt toluolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként metilén-klorid és etil-acetát 45 9 :1 arányú elegyét használva. így 40 g N-(m-tolil)-3--metoxi-krotonamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 106 C°. Elemzési eredmények a Ci 2Hi 5 N0 2 képletre: 50 számított: C =70,23%, H =7,37%, N = 6,82%, talált: C = 70,4%, H = 7,3%, N = 6,6%. 10. példa A 9. példában ismertetett módon az alábbi vegyületek állíthatók elő (a vegyületek megnevezése után 60 zárójelben megadjuk olvadáspontjukat): N-(2',6'-dimetil-fenil)-3-metoxi-krotonamid (163 C°), N-(4'-nitro-fenil)-3-metoxi-krotonamid 65 (180 C°), 4
