169385. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített krotonanilideket tartalmazó herbicid kompozíciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
3 169385 4 A találmány szerinti herbicid kompozíció hatóanyagát képező I általános képletű vegyületeket - ahol A, X, Y és Rí jelentése a fenti - úgy állítjuk elő, hogy 5 a) A helyettesítőként -OR csoportot tartalmazó I általános képletű vegyületek előállítására - ahol R jelentése a fenti — valamely II általános képletű vegyületet - ahol X, Y és R, jelentése a fenti — valamilyen O-alkilezőszerrel reagáltatunk, vagy 10 b) A helyettesítőként —SR csoportot tartalmazó I általános képletű vegyületek előállítására -ahol R jelentése a fenti - valamely II általános képletű vegyületet — ahol X, Y és RÍ jelentése a fenti -kénhidrogénnel reagáltatunk gáz alakú hidrogén-klorid 15 jelenlétében, majd a kapott III általános képletű vegyületet - ahol X, Y és Rf jelentése a fenti -valamilyen S-alkilezőszerrel reagáltatjuk, vagy c) RÍ helyettesítőként rnetilcsoportot tartalmazó I általános képletű vegyületek előállítására 0-klór-kro- 20 tonil-kloridot valamely VI általános képletű helyettesített anilinnel - ahol X és Y jelentése a fenti -reagáltatunk, majd a kapott VII általános képletű vegyületet - ahol X és Y jelentése a fenti -valamilyen alkálifém-alkiláttal vagy alkálifém-tioalki- 25 láttál reagáltatjuk. Az a) eljárásváltozat foganatosításához O-alkilezőszerként ortohangyasavas alkilésztereket, alkil-halogenideket vagy diazo-alkánokat használhatunk. Ezek közül előnyösnek bizonyultak a Hal-R általános 30 képletű alkil-halogenidek - ahol Hal valamilyen halogénatomot jelent - és a H—C(OR)3 általános képletű ortohangyasavas alkilészterek (mindkét csoportban R jelentése a fenti). Ha O-alkilezőszerként ortohangyasavas alkilészte- 35 reket használunk, akkor a reagáltatást előnyösen valamilyen savas anyag, például kénsav jelenlétében végezzük. Ebben az esetben az I általános képletű vegyületek képződése két lépésben történik, először acetálképződés játszódik lé, és egy IV általános 40 képletű vegyület képződik, amely vagy spontán vagy hő hatására egy V általános képletű vegyületté, azaz A helyettesítőként —OR csoportot tartalmazó I általános képletű vegyületté alakul. Általában ha alkilező szerként valamilyen orto- 4 $ hangyasavas alkilésztert használunk, akkor az I általános képletű vegyületek E izomerjei képződnek, míg diazo-alkánok alkalmazása esetén a megfelelő Z izomereket kapjuk. A b) eljárásváltozat foganatosításához S-alkilező- 50 szerként valamilyen alkil-halogenidet vagy diazo-alkánt használunk. Előnyösnek bizonyult a Hal-R általános képletű alkil-halogenidek - ahol R jelentése a fenti, míg Hal valamilyen halogénatomot jelent -használata. 55 Mint említettük, az I általános képletű vegyületek herbicid hatásúak és így a mezőgazdaságban gyomok irtására hasznosíthatók. A kikelés előtti és kikelés utáni kezelés esetén elérhető herbicid hatásukat nagyobb botanikai családokhoz tartozó, jellegzetes 60 növényekkel végzett kísérletekkel, így szittyón (Juncus compressus), vadzabon (Avena fatua), búzán, kukoricán, árpán, perjén (Lolium), ecsetpázsitoh (Setaria), répán, libatopon (Chenopodium), krizantémon (Chrysanthemum indicum), sárga galajon 65 (Galium), mustáron, sóskán és lóherén végzett kísérletekkel mutatjuk be (a kísérletek eredményeit lásd a kiviteli példák után). Az I általános képletű vegyületek hatóanyagai a találmány szerinti herbicid kompozíciónak, amely az I általános képletű vegyületeken kívül adott esetben tartalmazhat még egy vagy több peszticid hatású hatóanyagot, valamint egy vagy több növényi növekedést serkentő anyagot. A herbicid kompozíciók lehetnek porok, granulátumok, szuszpenziók, emulziók vagy oldatok, amelyek a hatóanyagon kívül tartalmazhatnak még kationos, anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagokat, valamint szilárd halmazállapotú hordozóanyagként például talkumot, agyagokat, szilikátokat, kovaföldet, illetve folyékony halmazállapotú hordozóanyagként például vizet, alkoholt, szénhidrogéneket vagy más szerves oldószereket, továbbá ásványi, állati vagy növényi eredetű olajokat. Herbicidszerű felhasználásra alkalmazható például olyan nedvesíthető porkészítmény, amely 25 súly% 3-metoxi-krotonanilidet vagy N-(m-tolil)-3-metoxikrotonamidot, felületaktív anyagként 15 súly% Ekapersol „S" márkanevű anyagot (a naftalin-szulfonsavas nátriumsó kondenzációs terméke) és 0,5 súly% Brecolane NVA márkanevű anyagot (alkil-naftalin-szulfonsavas nátriumsó), valamint hordozóanyagként 34,5 súly% Zeosil 39 márkanevű anyagot (kicsapatással kapott, szintetikus hidratált kovasav) és 25 súly% Vercoryl „S" márkanevű anyagot (kolloid állapotú kaolin) tartalmaz. A találmány szerinti herbicid kompozíciók általában 10-80 súly%, előnyösen 10-50 súly% hatóanyagot tartalmaznak. Az I általános képletű hatóanyagok előállításához kiindulási vegyületekként használt II általános képletű helyettesített anilidek - ahol X, Y és Rí jelentése a fenti - előállíthatók valamilyen megfelelően helyettesített anilin-származék és valamely R2COCH 2 COO-alkil általános képletű acilezett ecetsavas alkilészter reagáltatása útján (lásd J. Pharm. Soc. Japan, 69, 126(1949)]. A találmányt közelebbről az alábbi példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 3-Metoxi-krotonanilid A lépés - N-Fenil-3,3-dimetoxi-butiramid 70,8 g aceto-acetanilidhez 43 g ortohangyasavas metilésztert és 5 csepp koncentrált kénsavat adunk, majd a kapott elegyet 20 C -on három órán át keverjük. Az így kapott oldatot 20 C°-on 24 órán át állni hagyjuk, majd jéggel lehűtjük, és a képződött csapadékot vákuumban kiszűrjük. Ezt követően a csapadékot izopropil-éterből kristályosítjuk, és így 54 g N-fenil-3,3-dimetoxi-butiramidot kapunk, amelynek olvadáspontja 80 C . A termék izopropil-éterből végzett átkristályosítással tovább tisztítható. Elemzési eredmények a Ci 2H! 7 N0 3 képletre: 2
