169299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-1,4-dioxid-származékok előállítására - antibakteriális súlyhozamnövelő
5 169299 6 1. példa 2-(Fenil-acetil)-hidrazono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxid 11,8 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-l,4-dioxid-dimetilacetál 75 ml vizes szuszpenzióját, amely 4 ml cc. sósavat is tartalmaz, rövid ideig forraljuk. Ezután 7,5 g (0,05 mól) fenilecetsav-hidrazid 50 ml vizes szuszpenzióját melegen adjuk hozzá, majd szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni. 3 órán át keverjük, a sárga krémszerű csapadékot szűrjük, vízzel és etanollal mossuk. 15,8,g (98%) terméket kapunk. Olvadáspontja: 255-256 C°. 2. példa 2-(r-Naftil-acetil)-hidrazono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxid 9,5 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-l,4-dioxidot feloldunk 100 ml vízben, amely 0,5 ml cc. sósavat tartalmaz, majd 10,0 g (0,05 mól) 1-naftilecetsavhidrazidot adagolunk az oldathoz. Szobahőmérsékleten keverjük 3 órán át, majd szűrjük, vízzel és etanollal mossuk. 16,2 g (87%) terméket kapunk, melynek olvadáspontja: 246-247 C°. 3. példa 2-(p-Hidroxi-benzoil)-hidrazono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxid 11,8 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4-dioxid-dimetilacetál 75 ml vizes szuszpenzióját, amely 4 ml cc. sósavat is tartalmaz, rövid ideig forraljuk. Ezután 7,75 g (0,051 mól) p-hidroxi-benzoesav-hidrazid 25 ml vizes szuszpenzióját melegen adjuk hozzá, majd a reakdóelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni és ezen a hőmérsékleten keverjük 3 órán keresztül. A kiváló kristályokat szűrjük, vízzel és etanollal mossuk. Ily módon 14,95 g (92,4%) 308 C° olvadáspontú terméket kapunk. 4. példa 2-(Laurinoil)-hidrazono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxid 11,8 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4-dioxid-dimetilacetál 75 ml vizes szuszpenzióját, amely 5 ml cc. foszforsavat is tartalmaz, rövid ideig forraljuk, majd 10,2 g (0,05 mól) laurinsav-hidrazid 50 ml vizes szuszpenzióját adjuk hozzá melegen. A reakdóelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, majd 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kristályokat szűrjük, vízzel és etanollal mossuk. 16,4 g (84,9%) terméket kapunk. Olvadáspont: 233 C°. 5. példa 2-(p-Amino-benzoil)-hidrazono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxid 5 9,5 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4-dioxidot feloldunk 100 ml vízben, amely 0,5 g p-toluolszulfonsavat tartalmaz, majd 7,55 g (0,05 mól) p-amino-benzoesav-hidrazid 50 ml metanolos oldatát ad-10 juk hozzá. A reakdóelegyet szobahőmérsékleten keverjük 3 órán keresztül, majd szűrjük, vízzel és etanollal mossuk. 13,1 g (81,2%) 292 C° olvadáspontú terméket kapunk. 15 6, példa 2-(3, ,4',5'-Trimetoxi-benzoil)-hidrazono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxid 20 11,5 g (0,05 mól) trimetoxibenzoesavklorid 200 ml benzolos oldatához, mely 5,1 g trietilamint tartalmaz, 10,2 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4--dioxid-hidrazon 50 ml benzolos szuszpenzióját adjuk. A reakdóelegyet 1 órán át forraljuk, majd 25 további 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A kristályokat szűrjük, és infravörös fényben szárítjuk. 18,2 g (91,5%) 255 C°-os olvadáspontú terméket kapunk. 30 7. példa 2-(Nikotinoil)-hidrazono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxid 35 7,55 g (0,05 mól) nikotinsav-etilésztert oldunk 60 ml metanolban, majd 2,6 g (0,05 mól) 96%-os hidrazinhidrátot csepegtetünk hozzá. 2 órán át forraljuk, majd 9,5 g (0,05 mól) 2-formfl-kinoxalin-1,4-dioxid 140 ml metanolos meleg oldatát, mely 40 1 ml cc. sósavat is tartalmaz, csepegtetjük az elegybe. A reakdóelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, ezen a hőmérsékleten keverjük még 2 órán át. A kristályokat szűrjük, végül metanollal mossuk. 13,2g (85,4%) terméket kapunk, melynek 45 olvadáspontja 278-279 C°. 8. példa 2-(Izonikotinoil)-hidrazpno-metilén-kinoxalin-1,4-dioxid 11,8 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4-dioxid-dimetilacetálból és 6,85 g (0,05 mól) izonikotinsavhidrazidból az 1. példában leírt módon 14,4 g (93,2%) 268 C° olvadáspontú terméket állítunk elő. 9. példa 2-(p-Klór-benzoil)-hidrazono-metilén-60 -kinoxalin-l,4-dioxid 11,8 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4-dioxid-dimetilacetálból és 8,5 g (0,05 mól) p-klór-benzoesav-hidrazidból 16,1 g (94%) terméket kapunk, a 65 2. példa szerint eljárva. Olvadáspont: 274 C . 3
