169230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirido (1,2-alpirimidin- és új 1-(2-piridil)-pirrol-származékok előállítására
21 169230 22 Elemzés: Elemzés: számított: C =43,32%, H = 4,41%, számított: C =56,89%, H = 5,21%, N = 7,22%, J =32,69%, N-= 24,12%, talált: C =43,30%, H = 4,44%, talált: C = 56,90%, H = 5,12%, N = 7,30%, J = 32,75%. 5 N = 24,20%. 17. példa 2,60 g (0,01 mól) 3-(2-etoxikarbonil-etü)-6-metil-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidint (op.: 90-93 C°) 0,44 g (0,011 mól) nátriumhidroxid 25 ml vízzel készült oldatával 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kapott oldatot vizes-sósav oldattal pH = 3-ig savanyítjuk, és a kristályosan kiváló 3<2--karboxi-etil)-6-metil-4-oxo4H-pirido[l,2-a]pirimidint szűrjük. Op.: 217 C° (bomlás közben) kitermelés 80%. \ Elemzés: számított: talált: 18. példa C =62,06%, N = 12,06%, C =62,10%, N =11,97%. H = 5,21%, H = 5,20%, 19. példa A) 23,22 g (0,1 mól) 3-etoxikarbonil-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidint és 7,5 g (0,15 mól) hidrazin-hidrátot 250 ml etanolban 15 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk, majd az oldatot lehűtjük, a kapott kristályokat szűrjük. Ily módon 67%-os kitermeléssel kapjuk a fehér, kristályos 4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbohidrazidot, amelynek olvadáspontja propanolos átkristályosítás után 228-229 C°. Elemzés: számított: C =55,04%, N =25,68%, H = 4,62%, talált: C =55,01%, N = 25,72%. H =4,59%, B) 24,63 g (0,1 mól) 3-etoxikarbonil-9-metil-4--oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidinből 19.a példa szerint elvégezve a reakciót 90%-os kitermeléssel kapjuk a fehér, kristályos 9-metil-4-oxo-4H-pirido[l,2-aJ-pirimidin-3-karbohidrazidot, amelynek olvadáspontja izopropanolból való átkristályosítás után 208-209 Cö . 10 15 20 25 30 2,64 g (0,01 mól) l-(6-metil-2-piridil)-3-etoxikar bonil-5-klór-pirrolt 50 ml 5%-os vizes-sósav-oldattal 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A kapott kristályokat szűrjük, etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 60%-os kitermeléssel kapjuk a fehér, kristályos (l-(6-metil-2-piridil)-3- 35 -karboxi-5-klór-pirrolt amelynek olvadáspontja 232-234 C°. 40 45 50 55 60 65 20. példa 2,04 (0,01 mól) 3-(karboxi-metil)-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidinhez (op.: 244 C°) 20ml benzilalkoholt adunk, majd a benzilalkohol telítődéséig száraz hidrogénklorid gázt vezetünk, és 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. A reakció végén oldatot kapunk, amelyről a benzilalkoholt vákuumban ledesztilláljuk. A kristályos maradékot 5 ml etanolban szuszpendáljuk, majd szűrjük. Ily módon 68,0%-os kitermeléssel kapjuk a hófehér, kristályos 3-(benziloxi-karbonil-metil)-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-hidrokloridot, amelynek olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 227-229 C°. Elemzés: számított: talált: 21. példa C =61,73%, N = 8,47%, C =61,70%, N = 8,44%, H = 4,57%, Cl = 10,72%, H = 4,50%, Cl = 10,65%. 4,6 g (0,02 mól) l-(6-metil-2-piridil)-3-etoxikarbonil-pirrolt 25 ml acetonban oldunk és a kapott oldatba sósavgázt vezetünk. A kiváló sót szűrjük és acetonnal mossuk. 5-g l-(6-metil-2-piridil)-3-etoxikarbonil-pirrol-hidrokloridot kapunk. Kitermelés: 93%, op.: 145 C°. Elemzés: számított: talált: C =58,54%, N = 10,50%, C =58,38%, N = 10,61%, H = 5,67%, Cl = 13,29%, H = 5,40%, Cl = 13,32%. 22. példa 4,36 g (0,02 mól) 4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-(metilkarbohidrazid)-ot 1500 ml etanolban 20,0 g Raney-nikkel katalizátor jelenlétében visszafolyató hűtő alkalmazása melett az ammóniagáz fejlődés megszűnéséig forralunk (mintegy 2,5 óra). Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, majd a Raney-nikkelt leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. 3,9 g 4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-(metil-karboxamid)-ot kapunk. Kitermelés: 95%. Op.: 210 C°. Elemzés: számított: talált: C =59,11%, N = 20,68%, C =59,03%, N =20,59%. H =4,46%, H =4,40%, 11
