169193. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexahidro-dibenzo [b,d]-pirán-származékok előállítására
169193 13 14 A fenti eljárással például a következő vegyületek állíthatók elő: dl-transz-3-(l',2'-dimetil-heptil)-6,6a0,7,8,10,1 Oaa-hexahidro-1 -hidroxi-6,6-dirnetil-9H-dibenzo[b,d]pirán-9-on, kitermelés 10%, op.: 119-120 C°, Rf = 0,68 szilikagélen etilacetát-benzol 20 : 80 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): Xmax =208 és 280 m/J-nál (e = 48400 és 800), IR-spektrum (kloroformban): jellemző sáv 5,85M-nál (C=0), MMR-spektrum (CDCl3 -ban): 5 = 6,30 /széles s/2H/aromások/, 4,23 /d széle«/^ 14,0, 3,Ocps/lH/Hloa /, 150/1,15 /2s/3H/6a-és 60-CH3 / és 0,82 /t/3H/co-metil/ppm, mólsúly: m/e = 372. Analízis: C24 H 36 0 3 képletre számított: C = 77,38%, H = 9,74%, O = 12,88%, mért: * C =77,67%, H =9,98%, O = 13,00%. dl-transz-3-n-heptil-6,6a(3,7,8,10,1 Oaa-hexahidro-l-hidroxi-6,6-dimetil-9H-dibenzo[b,d]pirán-9-on, kitermelés: 13%, op.: 116-117 C°, Rf = 0,38 szilikagélen, etilacetát-benzol 20 : 80 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): Xmax =208 és 280 nvu-nál (e = 12000 és 600), IR-spektrum (kloroformban): jellemző sáv 5,87 ju-nál, MMR-spektrum (CDCl3 -ban): 5=7,95 /s/lH/ /D2 O-val csere/, 6,30 /s széles/2H/H2 és H 4 /, 4,22 /széles d/J = 14,0, 3,0/lH/Hloa /, 1,30/1,12 /2s/3H/6a- és 6ß-metil/ és 0,87 /t/3H/co-metil/ ppm, mólsúly: m/e = 344. Analízis: C22H32O3 képletre számított: C =76,70%, H =9,36%, 0 = 13,93%, mért: C =76,80%, H =9,12%, 0 =13,68%. dl-transz-l-hidroxi-3-(r-metü-heptil)-6,6--dimetil-6,6a/3,7,8,10,10aa-hexahidro-9H-dibenzo[b ,d ]pirán-9-on, kitermelés: 16%, op.: 137-138 C°, Rf = 0,36 szilikagélen, etilacetát-benzol 20 : 80 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): 208/280 mju (e = 48800 és 400), IR-spektrum (kloroformban): jellemző sáv 5,86iU-nál, MMR-spektrum (CDCl3 -ban): 5=7,8 /s/lH/ /D2 0-val csere, 6,32 /2H/H 2 és H 4 /, 4,20 /d széles/J = 14/3 cps/lH/Hloa /, 148/1,13 /2s/3H/6a- és 60-CH3 /, 1,23 /s/6H/gem. dimetil a C-l-en/ és 0,83 /t/3H/w-metü7 ppm. Mólsúly: m/e = 358 és empirikus képlet: C23 H 34 0 3 . dl-transz-l-hidroxi-3-(l ',1 '-dimetil-oktil)-6,6-dimetil-6,6aj3,7,8,10,10aa-hexahidro-9H-dibenzof b ,d ]pirán-9-on, kitermelés: 50,7%, 5 Rf = 0,41, szilikagélen, etilacetát-benzol 20:80 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): Xm ax = 208 m// (e = 44717), MMR-spektrum (CDCl3 -ban): 5 = 6,40 /m/2H/H2 10 és H4 /, "4,35-4,10 /m/2H/H 9Q) 3 és HQJJ/, 1,41, 1,05 /2s/3H/6j3 és 6a-metil/, 1,20 /s/6H/oj-raetü/ és 0,79 /t/3H/-CH3 /ppm, mólsúly: m/e = 386. Analízis: C25H38O3 képletre 15 számított: C = 77,68%, H=9,91%, O = 12,42%, mért: C =78,39%, H =9,49%, O = 12,37%. 20 dl-transz-l-hidroxi-3-(l ',1 '-dimetil-pentií)-6,6-dimetil-6,6aj3,7,8,10,10aa-hexahidro-9H-dibenzo[b,d]pirán-9-on, kitermelés: 31,4%, 25 Rf = 0,40^ szilikagélen, etilacetát-benzol 20 : 80 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): Xmax =208mju (e = 48215), 30 MMR-spektrum (CDCl3 -ban): 6=6,35 /m/2H/H 2 és H4 /, 4,25-4,05 /m/2H/H9a) 3 és H1O Q0/. 1,48, 1,10 /2s/3H/6j3- és 6a-CH3 /, 1,20 /s/6H/a-CH 3 / és 0,80 /t/3H/co-metil/ ppm, mólsúly: m/e = 344. 35 Analízis: C22 H 32 0 3 képletre számított: C = 76,70%, H =9,36%, O = 13,93%, mért: C =76,50%, H =9,30%, 40 O = 14,23%. 8. példa 45 dl-transz-l-acetoxi-3-(l ',1 '-dimetil-heptil)-6,6-dimetil-6,6aj3,7,8,10,10aa-hexahidro-9H-dibenzo[b,d]pirán-9-on előállítása 500 mg dl-transz-l-hidroxi-3-(r,l'-dimetil-hep-50 tiO-ó.ő-dimetil-ó.óalS^.S.lO.lOaa-hexahidro-gH-dibenzo[b,d]pirán-9-on, 5 ml ecetsavanhidrid és 5 ml piridin elegyét 16 órán át inert gázatmoszféráhan keverjük. Az elegyet ezután jégre öntjük és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktumot 55 In sósavoldattal és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban történő bepárlás után 450 mg dl-transz-1 -acetoxi-3-(l ',1 '-dimetil-heptiO-ó.ó-dimetil-ó.óajS,?, 8,10,10aa-hexahidro-9H-dibenzo[b,d]pirán-9-ont ka-60 punk viszkózus olajként. Rf = 0,33, szilikagélen, etilacetát-benzol 10:90 rendszerben, IR-spektrum (kloroformban): jellemző sávok 5,62, 5,80 és 8,28 ju-nál, 65 mólsúly: m/e = 414. 7
