169176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminotiazol-származékok előállítására
5 169176 6 3. példa 2-Ciklohexilamino-5/3-dietilaminoetil-A2--tiazolin előállítása 5 7,05 g (0,05 mól) ciklohexil-izotiocianát 25 ml benzollal készített oldatát és 7,1 g (0,05 mól) l-amino-4-dietilamino-2-butén 25 ml benzollal készített oldatát 5-10 C°-on elegyítjük, majd a reakcióelegyet 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A 10 benzol elpárologtatása után 14 g olajos maradékot kapunk, melyet 4 térfogatrész jégecetből és 1 térfogatrész 40%-os vizes brómhidrogénből készített elegyben oldunk. A reakcióelegyet 15 órán át visszafolyató hűtő 15 alkalmazása mellett forraljuk, lehűtjük, jeges vízzel hígítjuk, 2 n nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük, majd éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves oldószeres oldatokat vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepárol- 20 juk. A szilárd maradékot éterben oldjuk, és sósavas éteroldatot adunk hozzá. 238-240 C° olvadáspontú diklórhidrát kristályokat kapunk (kitermelés: 90%). Számos egyéb (I) általános képletű 2-aminotiazol származékot állíthatunk elő a találmány 25 szerinti eljárással, nevezetesen a következő vegyületeket: 2-(0-hidroxifeniletüamino)-5-(dietilaminoetilidén)A2-tiazolint (kitermelés 40%), melynek olvadás- ^° pontja 129-131 C°, amelynél az (I) általános képletben R, jelentése j3-hidroxifeniletil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom és R 3 R4 jelentése etilcsoport, 2-(ß-d iet ila mino)-5-(N-ciklohexil-N-metil-amino- 35 etilidén)-A2-tiazolin-dioxalátot (kitermelés 33%), melynek olvadáspontja 170-172 C°, amelynél az (I) általános képletben Rj = R2 jelentése etilcsoport. R3 jelentése ciklohexilcsoport, R 4 jelentése pedig metilcsoport. 40 2-ciklohexilamino-5-(N-ciklohexil-N-metil-aminoetilidén)-A2-tiazolint (kitermelés 74%), melynek olvadáspontja 113-115 C°, amelynél az (I) általános képletben R[ = R3 jelentése ciklohexilcsoport, 45 R2 jelentése hidrogénatom és R 4 jelentése metilcsoport, 2-amino-5-(/3-N-dietilamino-etilidén)-A2-tiazolin-diklórhidrátot (kitermelés 12%), melynek olvadáspontja 210 Cc , amelynél az (I) általános képletben 50 R, és R2 jelentése hidrogénatom, R 3 = R4 jelentése etilcsoport, 2 - c iklohexilamino-5-(j3-morfolinetilidén)-A2-tiazolint (kitermelés 73%), melynek olvadáspontja 144_146C°. Az (I) általános képletben R[ 55 jelentése ciklohexil, R2 jelentése hidrogénatom, N(R3 R 4 ) jelentése morfolincsoport, 2-butilamino-5-(0-dietilaminoetil)-tiazol-diklórhidrátot (kitermelés 55%), olvadáspont 188-190 C°, melynél R! jelentése normál butil, R2 jelentése 60 hidrogénatom, R3 = R4 jelentése etilcsoport, 2-(N-et il-N-ciklohexilamino)-5-()3-dietilaminoetilidén)-A2-tiazolint (kitermelés 43%), olvadáspont 138-140 C°, melynél Rt = R3 = R4 jelentése etilcsoport, R2 jelentése ciklohexilcsoport, 65 2-(N-metil-N-cMohexilammo)-5-(0-dietUaminoetilidén)-A2-tiazolin-dioxalátot (kitermelés 52%), olvadáspont 172-174 C°, melynél R^ jelentése metilcsoport, R2 jelentése ciklohexilcsoport, R 3 = R4 jelentése etilcsoport, 2 - ( 4 - m e t il-1 -piperazinil) -5 -(die tilamino-2-etilidén)-A2-tiazolin-tetraklórhidrátot (kitermelés 23%), olvadáspont 220 C°, melynél N(RiR2) jelentése 4-metilpiperazinil-csoport, R3 = R4 jelentése etilcsoport, 2-ciklohexilamino-5-(j3-piperidiletilidén)-A2-tiazolint (kitermelés 76%), olvadáspont 134-136 C°, melynél Rt jelentése ciklohexilcsoport, R 2 jelentése hidrogénatom, N(R3 R 4 ) jelentése piperidincsoport, 2-morfolino-5-(j3-dietilaminoetilidén)-A2-tiazolin-oxalátot (kitermelés 49%), olvadáspont 170-172 C°, melynél N(RjR2 ) jelentése morfolincsoport, R3 = R4 jelentése etilcsoport, 2-dietilamino-5-(2-dietilaminoetilidén)-A2-tiazolin-dioxalátot (kitermelés 43%), olvadáspont 134-135 C°, melynél R! = R2 = R3 = R4 jelentése etilcsoport, 2-etilamino-5-(2-dimetilaminoetilidén)-A2-tiazolinoxaláíot (kitermelés 32%), olvadáspont 145 C°, melynél Rj jelentése hidrogénatom, R2 jelentése etilcsoport, R3 = R4 jelentése metilcsoport, 2 -b utilamino-5-(2-dietilaminoetilidén)-A2-tiazolin-diklórhidrát (kitermelés 52%), olvadáspont 190—194C°, R) jelentése normál butilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, R3 = R4 jelentése etilcsoport, 2-(l ,l,3,3-tetrametil-butilamino)-5-((3-dietilaminoetilidén)-A2-tiazolint (kitermelés 39%), olvadáspont 200 C°, RÍ jelentése 1,1,3,3-tetrametilbutil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom, R 3 = R4 jelentése etilcsoport, 2-etilamino-5-2-(l-pirrolidiniletilidén)-A2-tiazolint (kitermelés 45%), olvadáspont 84-86 C°, R, jelentése etilcsoport, R2 jelentés hidrogénatom, N(R3 R 4 ) jelentése pirrolidinilcsoport, 2-ciklohexilamino-5-2-(l-pirrolidinil-etilidén)-A2--tiazolint (kitermelés 64%), olvadáspont 133—134 C°, Rí jelentése ciklohexilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom N(R3 R 4 ) jelentése pirrolidinilcsoport, 2-metilamino-5-((3-dietilaminoetilidén)-A2-tiazolin-oxalátot (kitermelés 50%), olvadáspont 178-180 C°, R! jelentése metilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, R3 = R4 jelentése etilcsoport, 2-(N-metil-N-ciklohexilamino)-5-(j3-dietilaminoetil)-2-tiazol-bioxalátot (kitermelés 70%), olvadáspont 80 C°, R[ jelentése metilcsoport, R2 jelentése ciklohexilcsoport, R3 = R4 jelentése etilcsoport, 2 -b en zila mino-5-(ß-dietilaminoetiliden)-A2-tiazolin-diklórhidrátot (kitermelés 63%), olvadáspont 235 C°, R] jelentése benzilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, R3 = R4 jelentése etilcsoport, 2-izopropilamino-5-(/3-dietilamino-etilidén)-A2-tiazolin-bioxalátot (kitermelés 46%), olvadáspont 164—166 C°, Rt jelentése hidrogénatom, R 2 jelentése izopropilcsoport, R3 = R4 jelentése etilcsoport, 3
