169165. lajstromszámú szabadalom • Nematocid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható S(1,6-dihidropiridazin -1-il-metil) -tiol-foszforsavészter- illetve -észteramid-származékok előállítására
169165 Hatóanyag képletszáma 20 Táblázat folytatása Hatóanyagkoncentráció 10 5 2,5 ppm esetén 1,25 (VI) 100 100 100 100 98 (VII) 100 100 99 80 50 (VIII) 100 100 99 99 98 (IX) 100 100 100 99 90 Pusztulási fok %-ban 1. példa 15,8g (0,1 mól) l,6-dihidro-l-klórmetil-3-metil-6-oxo-piridazinból és az O-etil-N-izopropil-tionotiol- 20 -foszforsavészteramidnak 26,2 g (0,11 mól) káliumsójából készített elegyéhez 200 ml acetonitrilt adunk, és az elegyet 3 órán át 50 C°-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 20C°-ra lehűtjük és 500 ml toluolba öntjük. A toluolos oldatot telített 25 nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. 18 g (56%) (VI) képletű 0-etil-N-izopropü-S<l,6-dihidro-3 - met i 1 - 6 -o xo-piridazin-1 -il-metil)-tionotiolfoszforsavészteramidot kapunk sárga olaj alakjában. Törésmutató: n£s = 1,5752. Azonos módon az alábbi (I) általános képletű vegyületek állíthatók elő: Példaszám Rí R2 X Olvadáspont, Törésmutató Hozam, % 2 C2 H 5 -NH-CH3 O 95 C° 54 3 C2 H 5 -NH-CH2 -CH=CH 2 S n&3 = 1,5829 52 4 C2 H 5 -NH-CH3 s n&3 = 1,5808 43 5 C2 H 5 -SC3 H 7 -n s n&3 = 1,5810 54 6 C2 H 5 -NH-C2 H S s 59 C° 54 7 C2 H 5 -N(CH3 ) 2 0 n« = 1,5257 36 8 C3 H 7 -n -NH-C3 H 7 -izo s n£4 = 1,5604 66 9 C2 H S -NH-C4 H 9 -szek 0 részben kristályos 46 10 C3 H 7 -n -NH-C2 H S s n&4 = 1,5632 79 11 C3H7-ÍZO -NH-C2 H S s n&4 = 1,5625 69 A találmány szerinti eljárásban alkalmazott (tiono)-(di)-tiolfoszforsavészter- illetve -észteramid-származékok sóit az alábbi módokon állíthatjuk 55 elő: a) 280 g káliumkarbonát 1,5 liter acetonitrillel készített szuszpenzióján 0-10 C° hőmérsékleten 2 óra alatt 190g hidrogénszulfidot buborékoltatunk 60 át, majd ugyancsak 0-10 C°-on 20 perc alatt 218,5 g (1 mól) O-etil-S-n-propil-tiono-tiolfoszforsavészterkloridot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet ezután még 18 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Végül 0-10C°-on további 50 g hidrogén- 65 szulfidot buborékoltatunk át az elegyen. Utána a reakcióelegyet 48 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, a kivált csapadékot leszívatjuk, és 1,5 liter acetonnal kiforraljuk. A szűrletet az acetonnal egyesítjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Éter hozzáadására 125 g (50%) (X) képletű só kristályosodik ki. b) 560,0 g (4,05 mól) vízmentes, por alakú kalciumkarbonát 1500 ml acetonitrillel készített szuszpenzióján 30 percen keresztül 0-5 C°-on hidrogénszulfidot buborékoltatunk át, és további gázbevezetés mellett a megadott hőmérsékleten» 4
