169164. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható pirimidin-4-il(tiono) -(tiol)-foszfor(foszfon)savészterek illetve- észteramidok előállítására
3 169164 4 -[2-izopropil-4-metil-pirimidil(6)]-tionofoszforsavésztereké. A találmány szerinti anyagok tehát értékesen gazdagítják a technikát. Ha kiindulási anyagként 2-etoxi-4-hidroxi-6-metil-pirimidint és tionofoszforsav-0,0-dietilészterkloridot alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írJiatjuk le. A kiindulási anyagként alkalmazható 4-hidroxi-pirímidineket a (II) általános képlet definiálja. A (II) általános képletben R1 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-20, főleg 1—12 szénatomos alkilcsoportot, 5-7 szénatomos, főleg 6 szénatomos cikloalkilcsoportot, 2—6 szénatomos, különösen 3-6 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoportot vagy 6-10 szénatomos, előnyösen 6 szénatomos árucsoportot, vagy az ariirészben 6—10, előnyösen 6 szénatomot, az alkilrészben 1-2 szénatomot tartalmazó aralkilcsoportot jelent. R2 előnyösen hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos, előnyösen 1 vagy 2 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos, főleg 1 vagy 2 szénatomos alkoxicsoportot, az alkil- illetve alkoxirészben 1—4 szénatomot, főleg 1—2 szénatomot tartalmazó alkilmerkapto-, alkilkarbonil- illetve alkoxikarbonilcsoportot, továbbá 'ciáncsoportot vagy halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent. R3 előnyös jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos, főleg 1-4 szénatomos alkilcsoport, 6-10 szénatomos, előnyösen 6 szénatomos árucsoport, vagy az alkoxirészben 1—4 szénatomot és az alkilrészben 1-2 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilalkilcsoport. R2 és R 3 továbbá együtt egy 3—5 szénatomos alkiléncsoportot is képezhet, amely a két szomszédos szénatommal együtt ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptilgyűrűt alkot. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (II) általános képletű 4-hidroxi-pirimidineket az irodalomban eddig nemigen írták le. Az említett vegyületeket azonban egy elvben ismert eljárás szerint állíthatjuk elő: izokarbamidokat (lásd: Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme kiadó Stuttgart, 1952, 8. kötet, 170. oldal) ß-karbonilkarbonsaveszterekkel (vö.: Journal of the American Chemical Society, 26. kötet (1904), 454. oldal) Umsetzung von Acetylessigester mit O-Methyl- und O-Äthylisoharnstoff) illetve azok enolétereivel a B) reakcióvázlat értelmében reagáltatunk. Megfelelő savmegkötőszer alkalmazása esetén a szabad izokarbamidok helyett azok hidrokloridjait is reakcióba vihetjük. A (II) általános képletű pirimidinek példáikénl az alábbiakat soroljuk fel: 4-hidroxi-2-metoxi-6-metil-pirimidin, 4-hidroxi-2-metoxi-6-metoxikarbonilmetil-pirimidin, 5-acetil-4-hidroxi-2-metoxi-pirimidin, 5-bróm-4-hidroxi-2-metoxi-6-metil-pirimidin, 5-klór-4-hidroxi-2-metoxi-6-metil-pirimidin, 5,6-dimetil-4-hidroxi-2-metoxi-pir imidin, 5-etil-4-hidroxi-2-metoxi-6-metil-pir imidin, 2-metoxi-4-hidroxi-6-metil-5-metilmerkapto-pirimidin, 2,5-dietoxi-4-hidroxi-pirimidin, 2-etoxi-4-hidroxi-5-etoxikarbonil-pirimidin, 4-hidroxi-2-izopropiloxi-6-metil-pirimidin, 4-hidroxi-2-izopropiIoxi-6-fenil-pirimidin, 4-hidroxi-2-izopropiloxi-6-metoxikarbonilmetil-pirimidin, 5-acetil-4-hidroxi-2-izopropiloxi-pirimidin, 5 5-bróm-4-hidroxi-2-izopropiloxi-6-metil-pirimidin, 5-klór-4-hidroxi-2-izopropiloxi-6-metil-pirimidin, 5,6-dimetil-4-hidroxi-2-izopropiloxi-pir imidin, 2-ciklohexiloxi-4-hidroxi-6-metil-pir imidin, 2-ciklohexiloxi-4-hidroxi-5,6-frimetilén-pirimidin, 1 o 5-klór-2 ciklohexiloxi-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, 2-etoxi-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, v 2-dodekiloxi-4-hidroxi-6-met il-pir imidin, 2-alliloxi-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, 4-hidroxi-6-metil-2-propargiloxi-pirimidin. 15 A második kiindulási anyagként alkalmazható (tio)foszfor- illetve -foszfonsavhalogenideket a (III) általános képlet határozza meg. A (III) általános képletben R4 előnyösen egyenes vagy elágazó 20 szénláncú, 1-12, főleg 1-9 szénatomos alkilcsoportot, az alkilrészben 1—12, főleg 1-9 szénatomos és az alkoxirészben 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxialkilcsoportot jelent. Rs előnyös jelentése 1—6 szénatomos, előnyösen 1—4 szénatomos alkil-, 25 alkoxi- vagy alkilmerkaptocsoport, továbbá 1—6 szénatomos, főleg 1-4 szénatomos alkilaminocsoport és 6—10 szénatomos, előnyösen 6 szénatomos árucsoport. X oxigén- vagy kénatomot és Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot 30- jelent. Hal különösen előnyös jelentése klóratom. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható, (III) általános képletű (tio)foszfor(foszfon)savhalogenidek az irodalomból ismertek. Példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 35 0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, O,0-di-n-propil-, 0,0-di-izopropil-, 0,0-di-n-butil-, 0,0-di-izobutil-, 0,0-di-szek-butil-, 0,0-di-terc-butil-40 -foszforsavészterklorid, valamint a megfelelő tioanalógok, továbbá O-etil-, O-n-propil-, O-izopropil-, O-n-butil-, O-izo-butil-, O-szek-butil-, 45 O-terc-butil, O-n-pentil-, O-n-hexil-, O-n-heptil-, O-n-oktil-, O-n-nonil-O-metililletve -O-etil-foszforsavészter-klorid, valamint a megfelelő tioanalógok és 50 O-metil-, O-etil-, O-n-propil-, O-izopropil-, O-n-butil-, O-szek-butil-, O-izobutü-, O-terc-butil-metán- illetve -etán-, -n-propán-, -izopropán-, 55 -bután-, -benzol-foszfonsavészterklorid és a megfelelő tiovegyületek, valamint O-metil-, O-etil-, O-n-propil-, O-izopropil-, O-n-butil-, O-izobutil-, 60 O-szek-butil- és O-terc-butil-N-metil-illetve -N-etil-, -N-n-propil-, -N-izo-propil-foszforsavészter-amidklorid és a megfelelő tiovegyületek, végül 0,S-dimetil-, 0,S-dietil-, 65 0,S-di-n-propil-, 0,S-di-izopropil-, 2
