169133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4,5-dialkil- 6,7-benzomorfán-származékok előállítására
15 169133 16 számú)-alkil-csoport), valamely (VIII) általános képletű tetrahidro-piridin-származékot (mely képletben Rí, R2 és R 3 jelentése az előzőkben megadott és A2 jelentése kis szénatomszámú alkil-, adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1—3 szénatomos alkil- és/vagy. 1—3 szénatomos alkoxi-csoporttal helyettesített benzoil-(kis szénatomszámú)-alkil-, adott esetben egy vagy több 1—3 szénatomos alkil-csoporttal helyettesített fenil-(kis szénatomszámú)-alkil-, ciklo-(kis szénatomszámú)-alkil-(kis szénatomszámú)-alkil-csoport vagy olyan benzoil-(kis szénatomszámú)-alkil-csoport, melynek karbonil csoportja megfelelő védő csoporttal, előnyösen kis szénatomszámú alkiléndioxicsoporttal vagy alkilénditio csoporttal védve van) valamely sav jelenlétében ciklizálunk, vagy c) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (IX) általános képletű 2-helyettesített 6,7-benzomorfán-származékok előállítása esetén (mely képletben R1; R 2 és R 3 jelentése az előzőkben megadott és M jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1—3 szénatomos alkil- és/vagy 1-3 szénatomos alkoxi-csoporttal helyettesített benzoil- vagy ciano-csoport), valamely (V) általános képletű vegyületet valamely (X) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletekben R1; R 2 , R 3 és M jelentése az előzőkben megadott) iners oldószerben, vagy d) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (IIIA) általános képletű 2-helyettesített 6,7-benzomorfán-származékok előállítása esetén (ahol R!, R2 és R 3 jelentése az előzőkben megadott és Ar jelentése fenil-, halogén-fenil-, alkjl-fenil- vagy kis szénatomszámú alkoxi-fenil-csoport) valamely (XI) általános képletű kvaterner ammónium-vegyületet (ahol Rj, R2, Ar és R3 jelentése az előzőkben megadott, E jelentése fenil-, ciano-, nitro-, 2—6 szénatomos alkanoil-, benzoil-, nikotinoil-, karbalkoxi- vagy karboxil-csoport és X jelentése halogénatom) melegítünk vagy bázissal kezelünk, vagy e) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (III) általános képletű 2-helyettesített 6?7-benzomorfán-származékok előállítása esetén (ahol Rí, R2 és R 3 jelentése az előzőkben megadott, Ar jelentése fenil-, halogén-fenil-, alkil-fenil- vagy kis szénatomszámú alkoxi-fenil-csoport és n = 1 vagy 2), valamely (XII) általános képletű kvaterner ammónium-vegyületet Raney-nikkel vagy palládium-szén-katalizátor jelenlétében hidrogénezünk (mely képletben Rí, R2, R 3 , Ar és n jelentése az előzőkben megadott, Ar' jelentése adott esetben alkil-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenil-csoport és X jelentése halogénatom), vagy f) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (III) általános képletű 2-helyettesített 6,7-benzomorfán-származékok előállítása esetén (mely képletben Rb íí 2 , R 3 , Ar és n jelentése az e) változatnál megadott) valamely (V) általános képletű 2-helyettesítetlen-6,7-benzomorfán-származékot valamely (XIII) általános képletű karbonsav-származékkal reagáltatunk, a kapott (XIV) általános képletű vegyületet lítiumáumíniumhidriddel, nátrium-bisz-(2-metoxi-etoxi)-alumíniumhidriddel, nátrium-alumínium-dietildihidriddel vagy diboránnal redukáljuk, majd a kapott (XV) általános képletű vegyületet krómtrioxiddal vagy 5 mangándioxiddal oxidáljuk (mely képletekben R!, R2 , R 3 , Ar és n jelentése az előzőekben megadott, Y jelentése halogénatom, kis szénatomszámú alkoxikarboniloxi- vagy adott esetben halogénatommal vagy kis szénatomszámú alkil-csoporttal 10 helyettesített feniloxikarboniloxi-csoport), majd kívánt esetben egy kapott, Rj helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet valamely alkanoilezőszerrel, előnyösen savhalogeniddel vagy savanhidriddel ,vagy egy 15 alkilezőszerrel, előnyösen diazometánnal, dimetilszulfáttal vagy egy alkilhalogeniddel történő reagáltatással a megfelelő, Rí helyén 1—4 szénatomos alkanoil-, illetve kis szénatomszámú alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű 20 vegyületté alakítunk, és/vagy egy ily módon kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben gyógyászatilag alkalmas savaddíciós sóvá alakítunk vagy sójából felszabadítunk. (Elsőbbség: 1974. március 29.) 25 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (VI) általános képletű alkohol reakcióképes származékaként egy halogenidet alkalmazunk. (Elsőbbség: 1974. március 29.) 30 3. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót bázis jelenlétében végezzük el. (Elsőbbség: 1974. március 29.) 4. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás 35 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót iners oldószerben végezzük el. (Elsőbbség: 1974. március 29.) 5. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 40 gyűrűzárást ásványi sav vagy Lewis-sav jelenlétében hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1974. március 29.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás a), b), c), d), e) vagy f) változatának foganatosítási módja Rí helyén hidrogénatomot, metil- vagy acetil-csoportot 45 és A helyén kis szénatomszámú alkil-, ciano-(kis szénatomszámú)-alkil-, adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1—3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxi-csoporttal helyettesített benzoil-(kis szénatomszámú)-alkil-, adott esetben egy 50 vagy két 1-3 szénatomos alkil-csoporttal helyettesített fenil-(kis szénatomszámú)-alkil- vagy kis szénatomszámú alkenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben R2 és R 3 jelentése az 1. igénypontban 55 megadott) azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként RÍ helyén hidrogénatomot, metil- vagy acetil-csoportot tartalmazó (V), (VIII), (XI) vagy (XII) általános képletű vegyületeket alkalmazunk (mely képletekben R2, R 3 , A 2 E, Ar, Ar', X és n 60 jelentése az 1. igénypontban megadott). (Elsőbbség: 1974. március 29.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás a), b), c), d), e) vagy f) változatának foganatosítási módja (III) általános képletű vegyületek előállítására (mely 65 képletben Rj jelentése hidrogénatom, kis szén-8
