169041. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiohidroximát-karbamátok előállítására

13 169041 14 alatt, miközben külső vízhűtéssel az elegy hőmérsékletét 26 & és 38 C° között tartottuk. A szilárd elegy keverését további két órán át folytattuk. 680 g (2,97 mól) technikai S-metil-l-(dimetilkarbamoü)-N-[(metükarbamofl)oxi]-tioformimidátot kap- 5 tunk, amelynek tisztasága 95,8% folyadék kromatográfiás vizsgálat szerint. 3. példa 10 47,63 kg (454 mól) technikai S-metil-tioacetohidroximátot finom-porító-malomban 100 mikron finomságúra porítottunk. A finomra porított anyagot egy 141,6 literes rozsdamentes acélból készült, két-csiga-szalagos dagasztógépbe helyeztük, amely 15 dagasztógép vízhűtéses köpennyel, vízhűtéses visszafolyató hűtővel és hőmérővel volt felszereíve. A keverést megindítottuk és 236 g (2,33 mól) trietilamint adva az anyaghoz azt 15 percen át kevertük. Ezt követően 26,53 kg (466 mól) technikai metil- 20 izocianátot adagoltunk hozzá egyenletesen 3 órás időtartam alatt, amiközben a reakcióelegy hőmérsékletét 40 C° alatt tartottuk a dagasztógép köpenyében áramoltatott víz sebességének és hőmérsékletének szabályozása segítségével. Az izocianát 25 beadagolása a dagasztógép fedelének középvonalában, egymástól egyenlő távolságban elhelyezkedő, a kevert szilárd szemcsés reakcióelegyre irányuló, négy adagoló-csövön keresztül történt. Az izocianát hozzáadás után az elegyet további két órán át 30 kevertük. Eközben az elegy hőmérséklete 28 C°-ra csökkent. 73,02 kg (451 mól) jó minőségű technikai S-metil-N-[(metilkarbamoil)oxi]-tio|cetimidátot kaptunk. 35 4. példa 19,05 kg (181 mól) technikai S-metil-tioacetohidroximátot finom-porító-malomban 100 mikron finomságúra porítottunk. A finomra porított anya- 40 got jól tömített 56,63 liter névleges űrtartalmú, rozsdamentes acélból készült két-csiga-szalagos vákuum-szárítóba helyeztük, amely vákuum elszívóval, hűtésre—fűtésre alkalmas köpennyel és az elegy hőmérsékletének mérésére alkalmas hőmérővel volt 45 felszerelve. A keverést elindítottuk és a belső térben a nyomást 25 Hgmm-re csökkentettük. Trietilamint adagoltunk az edénybe, amíg a nyomás 100 Hgmm-re emelkedett (kb. 0,28 mól). 10,73 kg (185 mól) metil-izocianátot adagoltunk az edénybe 50 olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne haladja meg az 50C°-t és a belső nyomás ne emelkedjék 600 Hgmm fölé. A metil-izocianát teljes mennyiségének beadagolása után az elegyet további két órán át kevertük a tömítve lezárt edényben, 55 majd levegőt engedtünk az edénybe a nyomás kiegyenlítésére. Késztermékkét jó minőségű S-metil-N-[(metilkarbamoil)oxi]-tioacetimidátot kaptunk. 5. példa 400 g (2,47 mól) 1. példa szerint előállított S-metil-N-[(metilkarbamoil)oxi]-tioacetimidátot visszafolyató hűtővel felszerelt 30 cm átmérőjű kol- *5 ler-járat-keverőbe adjuk 500 g (4,68 mól) 1,6% káliumkloridot tartalmazó technikai S-metil-tioacetohidroximáttal együtt. Trietilamin katalizátort és metil-izocianátot adunk az elegyhez az 1. példában leírt módon és mennyiségben. Az elegy keverését az izocianát teljes mennyiségének hozzáadása után további 2 órán át folytatjuk. 1165 g (7,19 mól) nagytisztaságú szemcsés technikai S-metil-N-[(metilkarbamoil)oxi]-tioacetimidátot kaptunk. A további példák a találmány szerinti eljárás S-metil-N-[(metilkarbamoil)oxi]-tioacetimidát előállítására szolgáló foganatosítási módját mutatják be, amikor a reakcióelegyet folyadék-fázisú állapotban tartjuk legalább a reakció végső szakaszában. 6. példa 105,2 g technikai S-metil-N-hidroxitioacetimidátot 500 ml-es gömblombikba helyeztünk, amelyet adagoló tölcsérrel, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és keverővel szereltünk fel. Az anyagot 45 C°-ra melegítettük fel keverés közben és 1,1 ml trietilamint adtunk hozzá. Ezt követően 57,1 g metilizocianátot adtunk hozzá egyenletesen 15 perc alatt, miközben a hőmérséklet magától 84C°-ra emelkedett, majd a hőmérsékletet 80 C° és 85 C° között tartottuk hideg vízfürdő segítségével. 158,7 g 98,1% tisztaságú S-metil-N-[(metilkarbamoil)oxi]-tioacetimidát terméket kaptunk. 7. példa 585,0 g technikai S-metil-N-hidroxitioacetimidátot és 300,0 g technikai (98,2% tisztaságú) S-metil-N-[(metilkarbamoil)oxi]-tioacetimidátot helyeztünk 5 literes Z-karú keverőbe, amely visszafolyató hűtővel, adagoló tölcsérrel és hőmérséklet érzékelővel volt felszerelve. Az anyagot 10 percen át kevertük, 40 C°-ra melegítettük, és 6,0 ml trietilamint adtunk hozzá. Ezt követően 327,5 g metilizocianátot adtunk hozzá egyenletesen 10 perc alatt, miközben a hőmérséklet 80-85 C°-ra emelkedett, és ezt a hőmérsékletet tartottuk, 60 C° hőmérsékletű vizet áramoltatva a keverő köpenyében, az izocianát adagolás befejezése után is további 10 percen át. 1183,0 g 97,8% tisztaságú technikai S-metil-N-[(metilkarbamoil)oxi]-tioacetamidátot kaptunk késztermékként. 8. példa 57,1 g metil-izocianátot helyeztünk egy 250 ml-es gömblombikba, amely hőmérővel, visszafolyató hűtővel, keverővel és szilárd anyag adagolásához alkalmas tölcsérrel volt felszerelve. 105,2 g szilárd S-metil-N-hidroxitioacetimidátot adagoltunk az izocianáthoz 15 perc alatt, miközben a hőmérséklet 23C°-ról 85C°-ra emelkedett. A hőmérsékletet 80-85 C° közötti hőmérsékleten tartottuk jégfürdő segítségével. 159,4 g 97,4% tisztaságú S-metü-N-[(metilkarbamoil)oxi]-tioacetimidátot kaptunk késztermékként. 7