169032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-szubsztituált 7béta-amino-3-cefem-3-ol-4-karbonsav- származékok előállítására
169032 71 72 l-oxo-3-aza-l,4-butilén-csoportot alkot, és R2 hidroxilcsoportot vagy R£ éterezett hidroxilcsoportot jelent, ahol R2 jelentése rövidszénláncú alkoxi-, 2-halogén-(rövidszénláncú)-alkoxi-, arilkarbonilmetoxi- vagy arilmetoxicsoport, ahol az árucsoport rövidszénláncú alkoxi és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált, metoxicsoport, ahol a metilcsoport adott esetben szubsztituált rövidszénláncú alkil- és/vagy fenilcsoportokkal poliszubsztituált, vagy egy elektrontaszító szubsztituenseket tartalmazó karbociklusos arilcsoporttal, vagy egy gyűrűatomként oxigénvagy kénatomot is tartalmazó aromás jellemű heterociklusos csoporttal monoszubsztituált, vagy ahol a fenti metilcsoport egy policikloalifás szénhidrogéncsoport gyűrűtagja, vagy egy oxa- vagy tiacikloalifás csoportban az oxigén- vagy kénatomhoz képest a-helyzetben álló gyűrűtag, nitrofeniloxi-, nitrofenil-(rövidszénláncú)-alkoxi-, hidroxi-(rövidszénláncú)-alkil-benziloxi-, polihalogénfeniloxi-, ciánmetoxi-, acilaminometoxicsoport, egy aciloximetoxicsoport, melyben az acilcsoport egy szerves karbonsav acilgyöke, vagy az aciloximetilcsoport laktont képez, vagy egy szililoxi- vagy sztanniloxicsoport, vagy R2 jelentése ezenkívül egy aciloxicsoport, ahol az acilcsoport egy szerves karbonsav vagy egy szénsavfélszármazék acilcsoportja, vagy R2 egy, a karbonilcsoporttal együtt adott esetben szubsztituált karbamoil- vagy hidrozinokarbonilcsoportot alkotó csoportot jelent, és R3 jelentése rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkenil-, adott esetben szubsztituált fenil-(rövidszénláncú)-alkil-, rövidszénláncú alkanoil-, rövidszénláncú alkoxikarboral-, vagy'adott esetben szubsztituált benzoilcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű 7j3-amino-cefanv3-on-4-karbonsav-származékot, ahol Rf, Rí és R§ jelentése a fenti, vagy ennek megfelelő enolszármazékát a 3-helyzetben —0—R3 általános képletű funkcionálisan kialakított 'hidroxilcsoportot tartalmazó enolszármazékká alakítjuk, azaz előnyösen valamely diazovegyülettel, reakcióképes alkoholszármazékkal, geminális alkoxialkánnal, ortohangyasavészterrel, triazénvegyülettel, savval vagy valamely reakcióképes savszármazékkal, vagy valamely oxónium-, karbénium- vagy halóniumsóval kezeljük, és kívánt esetben egy keletkezett I általános képletű vegyületben, ahol R^, Rí és R3 jelentése a fenti, a II általános képletű vegyület — C(=0)-R£ képletű védett karboxilcsoportjának megfelelő karboxilcsoportot szabad, vagy másik védett karboxilcsoporttá alakítjuk át, és kívánt esetben egy keletkezett I általános képletű vegyületet egy másik I általános képletű vegyületté alakítunk át, és/vagy kívánt esetben egy keletkezett, sóképző csoportot tartalmazó vegyületet sójává, vagy egy keletkezett sót szabad vegyületté vagy valamely másik sóvá alakítunk, és/vagy egy keletkezett izomerelegyet az egyes izomerekre választunk szét. (Elsőbbsége: 1973. június 28.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű O-szubsztituált 70-amino-3-cefem-3-ol-4-karbonsav-vegyületek, vagy az ilyen sóképző csoportokat tartalmazó vegyületek sóinak előállítására, mely képletben Rf jelentése (A) általános képletű acilcsoport, ahol ha n értéke 0, R1 jelentése hidrogénatom, vagy 5 egy, adott esetben 1-helyzetben adott esetben védett aminocsoporttal szubsztituált 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben hidroxil-, rövidszénláncú alkoxi-, aciloxicsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált fenil-, naftil- vagy tetra-10 hidronaftilcsoport, adott esetben rövidszénláncú alkil-, fenilcsoporttal és/vagy halogénfenilcsoporttal szubsztituált 4-izoxazolíl-csoport, vagy egy adott esetben halogénatomot tartalmazó rövidszénláncú alkilcsoporttal N-szubsztituált aminocsoport, vagy 15 ha n értéke 1 és R1 jelentése egy adott esetben halogénatommal, adott esetben hidroxil-, aciloxi-csoportot és/vagy halogénatomot tartalmazó feniloxicsoporttal, vagy adott esetben védett aminoés/vagy karboxilcsoporttal szubsztituált rövidszén-20 láncú alkilcsoport, egy rövidszénláncú alkenilcsoport, egy adott esetben acilezett hidroxilcsoportot, halogénatomot, adott esetben védett amino-(rövidszénláncú)-alkil-csoportot, adott esetben acilezett hidroxilcsoporttal és/vagy halogénatommal 25 szubsztituált feniloxicsoportot tartalmazó fenilcsoport, egy adott esetben rövidszénláncú alkil- vagy adott esetben védett amino- vagy aminometilcsoporttal szubsztituált piridil-, piridinium-, tienil-, furil-, 1-imidazolil- vagy 1-tetrazolil-csoport, egy 30 rövidszénláncú alkoxicsoport, egy adott esetben adott esetben acilezett hidroxilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált feniloxicsoport, egy rövidszénláncú alkiltio- vagy rövidszénláncú alkeniltiocsoport, egy adott esetben rövidszénláncú alkil-35 csoporttal szubsztituált feniltio-, piridiltio-, 2-imidazoliltio-, l,2,4-triazol-3-iltio-, l,3,4-triazol-2-iltio-, l,2,4-tiadiazol-3-iltio-, l,3,4-tiadiazol-2-iltio-, vagy 5-tetrazoliltio-csoport, halogénatom, karboxilcsoport, rövidszénláncú alkoxikarbonil-, ciano-, vagy 40 adott esetben rövidszénláncú alkil- vagy fenilcsoporttal N-szubsztituált karbamoilcsoport, egy rövidszénláncú alkanoil- vagy benzoil-csoport vagy azidocsoport, akkor R11 és R 111 hidrogénatomot jelent, vagy 45 ha n értéke 1 és R1 jelentése adott esetben adott esetben acilezett hidroxilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált fenil-, furil-, tienil- vagy 4-izotiazolil-csoport, vagy egy 1,4-ciklohexadienil-csoport, akkor R11 jelentése adott esetben védett 50 vagy szubsztituált aminocsoport, azidocsoport, adott esetben sóformájú vagy észterezett karboxilcsoport, cianocsoport, szulfocsoport, adott esetben funkcionálisan kialakított hidroxilcsoport, 0-(rövidszénláncú)-alkil- vagy 0,0'-di-(rövidszénláncú)-alkil-55 -foszfono-csoport vagy halogénatom, és Rin hidrogénatomot jelent, vagy ha n értéke 1 és R1 és R n egyaránt halogénatomot vagy rövidszénláncú alkoxikarbonilcsoportot jelent, akkor R111 jelentése hidrogénatom, vagy 60 ha n értéke 1 és R1 jelentése adott esetben adott esetben acilezett hidroxilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált fenil-, furil-, tienil- vagy 4-izotiazolil-csoport vagy 1,4-ciklohexadienil-csoport, akkor R11 adott esetben védett aminometil-65 csoportot, R111 pedig hidrogénatomot jelent, vagy 36
