169018. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexahidro-dibenzo (pirazino-v pirimidino)-azepinek előállítására
169018 6 jelentése hidroxicsoport, Rt , R 2 , R 3 , n és m jelentése a fent megadottakkal egyező — halogénezési reakciónak vetünk alá. Valamely IV általános képletű vegyület — mely képletben R2> R3 és Hal jelentése a fent meg- 5 adottakkal egyező - és valamely V általános képletű vegyület — mely képletben X jelentése hidroxicsoport és R! jelentése a fent megadottal egyező — reakciója meglepő módon és előre nem várhatóan kimagasló kitermelést eredményez. Általánosan is- JQ mert, hogy a benzilalkoholszármazékok alkilezőszerrel igen könnyen reagálnak, így azt várhattuk volna, hogy a kondenzációs reakció lezajlása helyett az V általános képletű vegyületben levő, X helyén álló hidroxicsoport fog alkÜeződni. ^5 Valamely IV általános képletű vegyületet - mely képletben R2 , R 3 és Hal jelentése a fent megadottakkal egyező — különböző módokon állíthatunk elő, például úgy, hogy valamely olyan termékből indulunk ki, amely készen kapható, 20 mint amilyen a sztirol, sztirol oxid vagy a mandulasav. így valamely IV általános képletű vegyületet — mely képletben R2 , R 3 és Hal jelentése a fent megadottakkal egyező — például úgy állíthatunk 25 elő, hogy sztiroloxidot vagy egy sztiroloxid-származékot, amely utóbbi a fenilgyűrűn R2 -vel szubsztituált, valamely HNR3 -CH 2 -CH 2 -Z 30 általános képletű vegyülettel — mely képletben R3 jelentése a fent megadottal egyező és- Z jelentése hidroxicsoport vagy halogénatom-- reagáltatunk, majd ezt követően az így kapott termékben levő 35 hidroxicsoportot vagy hidroxicsoportokat halogénre cseréljük le. Egy másik módszer szerint valamely béta-háogén-feniletilamin-származékot vagy egy béta-hidroxi-feniletilamin-származékot egy dihalogénetánnal vagy valamely l-hidroxi-2-halogén-etán- 40 nal reagáltatunk, majd ezt követően az így kapott vegyületben esetleg jelenlevő hidroxicsoportot vagy hidroxicsoportokat halogénre cseréljük le. Valamely IV általános képletű vegyületet - mely képletben R2, R 3 és Hal jelentése a fent 45 megadottakkal egyező -, előnyösen úgy állítunk elő, hogy valamely VI általános képletű béta-hidroxi-feniletilamin-származékot —mely képletben R2 és R3 jelentése a fent megadottakkal egyező -etilénoxiddal reagáltatunk, majd a kapott termék- 50 ben jelenlevő hidroxicsoportokat szokásos módon, például tionilkloriddal, foszfortribromiddal stb. halogénre cseréljük le. Valamely VI általános képletű vegyületet, mely képletben R2 és R 3 jelentése a fent megadottakkal 55 egyező- például úgy állíthatunk elő, hogy a megfelelő R2 helyettesített sztiroloxidot valamely H2 NR 3 általános képletű primer aminnal közvetlenül reagáltatjuk, vagy közvetetten mandulasavból úgy» hogy a savat a kívánt amiddá alakítjuk, majd 60 az amidot a megfelelő aminná redukáljuk. Azok a III általános képletű közbenső termékek, melyek képletében n értéke 2, és m értéke 1, s Rí, R2, R 3 és X jelentése a fent megadottakkal egyező, szintén új vegyületek. Ezeket a III álta- 65 lános képletű vegyületeket, valamint azokat a III ártalánós képletű vegyületeket is, melyek képletében n értéke 1 és m értéke 2, s Rt, R 2 , R 3 és X jelentése a fentiekben megadottakkal egyező, valamely VII általános képletű vegyületből -mely képletben n, R,, R2 és R 3 jelentése a fent megadottakkal < egyező és Y jelentése az X jelentésénél a fent megadottal egyező, a halogénatom kivételével — vagy sójából, a következő reagensekkel való reakció útján állíthatjuk elő: abban az esetben, ha a III általános képletű vegyületek képletében m értéke 1, s R ,, R2, R 3 , n jelentése fent megadottakkal egyező, például vizes formaldehidoldattal és metilénhalogeniddel, abban az esetben, ha a III általános képletű vegyületek képletében n értéke 2, s Rj, R2, R 3 , X és m értéke a fent megadottakkal egyező, etilénhalogeniddel. A fenti kondenzációs reakciót nyilvánvalóan olyan reagensekkel is végrehajthatjuk, amelyek egy oxocsoportot tartalmaznak, így abban az esetben, ha a III általános képletű vegyületek képletében m értéke 1, s Rí, R2, R 3 , X és n jelentése a fent megadottakkal egyező, például foszgénnel, egy halogénhangyasavalkilészterrel, vagy egy dialkilkarbonáttal, ha a III általános képletű vegyületek képletében m értéke 2, s Rx, R 2 , R 3 , X és n jelentése a fent megadottakkal egyező, egy monohalogén-acetilhalogeniddel vagy egy dialkiloxaláttal stb. A fenti reakciókban kapott kondenzációs termékben levő oxocsoportot, vagy oxocsoportokat, azonban redukálnunk kell, hogy a kívánt III általános képletű vegyületeket -melyek képletében Rb R 2 , R 3 , X, m és n jelentése a fent megadottal egyező — állítsuk elő. Az ilyen típusú kondenzációs reakciókat a 129 434 sz. hollandiai szabadalmi leírás és a 7212915 számú hollandiai szabadalmi bejelentés ismerteti, ezekben olyan kondenzációs reakciókat írnak le, amelyek valamely triciklusos kiindulási anyagból a rajzon levő D gyűrűt képezik. Amennyiben valamely III általános képletű vegyületet - mely képletben Rt, R2, R 3 , X, n és m jelentése a fent megadottakkal egyező — valamely VII általános képletű kiindulási anyagból, mely képletben Rlt R 2 , R 3 , Y és n jelentése a fentiekben megadottakkal egyezik — állítunk elő, a kapott III általános képletű vegyületet, mely képletben X jelentése hidroxicsoport, Rj, R2, R 3 , n és m jelentése megegyezik a fentiekben megadottakkal — halogénezésnek vetjük alá, hogy olyan III általános képletű vegyületeket állítsunk elő, melyek képletében X jelentése halogénatom, s Rt, R 2 , R 3 , n és m jelentése a fentiekben megadottakkal egyező. Valamely VII általános képletű vegyületet, mely képletben Rt, R 2 , R 3 , Y és n jelentése a fentiekben megadottakkal egyező, egyszerű módon úgy állíthatunk elő, hogy valamely VIII általános képletű vegyületet -mely képletben n, R2 és R 3 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező és Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom, vagy brómatom — vagy sóját valamely IX általános képletű anilinszármazékkal -mely képletben Rj és Y jelentése a fentiekben megadottakkal egyezővagy sójával, egyszerű módon reagáltatunk. 3
