168961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszfonometil- glicin-származékok előállítására
9 168961 10 12. példa N-allil-N-foszfonometil-glicint (3 g-ot 50 ml konc. sósavban) olyan cellában elektrolizálunk, amely cellából, tartályból és pumpából áll. Az elektro- 5 Hzáló cella egy üvegcsőből áll, amelybe egy 2,54 cm átmérőjű, 2,54 cm vastag porózus grafit anód van cementálva. Az anódba süllyesztett szennád szolgál katódként. Az elektrolízis ideje alatt az oldatot a tartályból a cellán keresztül recirkuláltat- 10 juk percenként kb. 100 ml-es sebességgel. Az elektrolízist 1 A áramerősség mellett 2 órán keresztül végezzük szobahőmérsékleten. Az elektrolízis után a proton mágneses rezonancia és gázkromatográfia analízis N-foszfonometil-glicin jelenlétét mutatja. 15 13. példa Az N-benzil-N-foszfonometitglicin (5 g 75 ml 20 20%-os sósavban) elektrolízisét a 12. példában leírt készülékben végezzük. Az elektrolízist 0,5 A mellett 2 órán keresztül szobahőmérsékleten végezzük. Az elektrolízis után a proton mágneses rezonancia és a gázkromatográfiás analízis N-foszfonometil-gli- 25 cin jelenlétét mutatja. 14. példa Az N,N-bisz(foszfonometil)-glicin (5g 50 ml 30 konc. sósavban) elektrolízisét a 12. példában leírt készülékben végezzük. Az elektrolízist 1 A mellett, 2 1/4 órán keresztül szobahőmérsékleten végezzük. Az elektrolízis után a proton mágneses rezonancia analízis N-foszfonometil-glicin jelenlétét mutatja. 35 15. példa Az N-foszfonometilimino-diecetsav (5 g 100 ml 40 2%-os sósavban) elektrolízisét a 12. példában leírt készülékben végezzük, azonban az oldatot a tartályban fűtés mellett 80 C° hőmérsékleten tartjuk. Az elektrolízist 1 A mellett 50 percig és 0,5 A-en 40 percig végezzük, ez alatt az idő alatt nem 45 marad vissza az oldatban N-foszfonometilimino•diecetsav (NMR analízis). Az elektrolízis után az oldat analízise 28,44 mg/ml N-foszfonometil-glicint és 5,79 mg/ml összes foszfort, ami 90,6% kitermelés, mutat. 50 16. példa 5% (súlyszázalék) N-foszfonometilimino-diecetsavat tartalmazó 20%-os sósavat percenként 55 25 ml-es sebességgel áramoltatunk át egy multi•elektródos bipolar cellán. A cella 20 db porózus grafit blokkból (2,48 cm széles 14,88 cm magas, 2,48 cm vastag) áll, elektromos csatlakozás csak a szélső elektródokon van. Az áramlás a 2,48 cm-es 60 vastagságon történik. A hőmérséklet 60 C°, az alkalmazott feszültség 57 V és az áramerősség 5,0 A. Az effluens N-foszfonometil-glicin tartalma a kiindulási anyagra vonatkoztatva 94%-os kitermelést mutat. 65 17. példa 10% (súlyszázalék) N-foszfonometjJimino-diecetsavat tartalmazó 20%-os sósav oldatot áramoltatunk multi-elektródás monopolar cellán percenként 8 ml-es sebességgel. A cella áll 6 db porózus szén anódból (2,48 cm széles x 2,48 cm vastag x 4,96 cm magas) és 7 db 0,42 cm átmérőjű grafit rúd katódból, amelyek az anódok között vannak elhelyezve, sorra egyik a másik után. Minden katódon és minden anódon elektromos csatlakozás van. Az áramlás a 2,48 cm vastagságon keresztül történik. A hőmérséklet 50-70 C° között van, az áramerősség 21 A, a feszültség 3,3 V. Az effluens N-foszfonometil-glicin tartalma 91,6%-os kitermelést mutat a kiindulási anyagra vonatkoztatva. 18. példa 5% (súlyszázalék) N-foszfonometiliminó-diecetsav tartalmú 20%-os sósavoldatot 152,4 cm/sec sebességgel áramoltatunk szilárd grafit anód és szilárd grafit katód között. Az elektródok között a távolság 1,55 mm, a hőmérséklet 70 C°, és az elektródok mérete 97 cm x 2,48 cm. Az áramsűrűség lOOmA/cm2 és az elméletileg számított töltésmennyiség 400%-át használjuk fel. A cellából távozó effluens 55%-ban tartalmaz N-foszfonometil-glicint. 19. péda 150g N-foszfonometilimino-diecetsav és 39 g izopropilamin, 1,5 liter vízzel készült oldatát 4 db porózus grafit bipolar elektródot tartalmazó cellában 40 V feszültség, 1,5-2,6 A áramerősség mellett, 2,5 órán keresztül elektrolizálunk. Az NMR spektrum analízis alapján a kapott oldat N-foszfonometil-glicin izopropilamin-sót tartalmaz. 20. példa Az N-difenilmetil-N-foszfonometil-glicin (3 g, 50 ml tömény sósavban oldva) elektrolízisét egy cellából, tartályból és szivattyúból álló rendszerben végezzük. Az elektrolizáló cella 2,54 cm átmérőjű üvegcső, melyben 2,54 cm vastag porózus grafitanód van cementálva. Katódként szénrudat használunk az anódból kiáramló folyadékirányban. Az oldatot a tartályból keresztüláramoltatjuk a cellán majd vissza a tartályba. Az áramoltatási sebesség 100 ml/perc, az elektolízisv folyamán. Az elektrolízist 1 Amp áramerősséggel, 2 órán át végezzük, szobahőmérsékleten. Az elektrolízis befejeztével proton magmágneses rezonancia vizsgálattal és gázkromatográfiával az N-foszfonometil-glicin jelenléte mutatható ki. 21. példa Az N-2,2,2-trifeniletil-N-foszfonometil-glicin elektrolízisét (5g 75 ml 20%-os sósavban) a 12. példában leírt berendezésben végezzük. Az elektro-5
